有机化学理论第6章-卤代烃.pptVIP

第6章 卤代烃 主要反应及反应的部位 (四) 卤代烷的化学性质 (1) 取代反应 (甲) 水解 在H2O或H2O／OH－中进行，得醇。 (乙) 与醇钠作用 得醚（单纯醚、混合醚）——Williamson合成法 (丙) 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 (丁) 与氨作用 (戊) 卤离子交换反应 反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷。（参见SN2） 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。 (己) 与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃。 6.4 卤代烯烃和卤代芳烃 消除反应的这种取向的规律与烯烃的稳定性有关。其规律是：在消除反应中，优先生成热力学稳定的烯烃。 在双键碳原子上连有的烷基越多烯烃就越稳定 E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻?-H 进攻C+ 碱性强，升温对E1有利。 中性极性溶剂对SN1有利。 离去基团的离去能力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影响产物比例。 E1反应机理和SN1反应机理的比较 E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 烃基结构： 溶剂极性：非极性溶剂有利于消除反应 亲