理学热力学章方程.pptxVIP

可见，PVT关系为化工过程开发提供基础数据。;纯物质的P-V-T关系;纯物质P-V-T相图的投影图;纯物质的p-T图 ;纯物质的p-V图 ;纯物质的P-V图;在常压下加热水;;;纯物质(水)的T- v 相图;2.2 状态方程 (Equation of State);状态方程的应用;2.2.1 理想气体方程;理想气体的特点：(1)分子之间的相互作用力为零； (2)分子可看作质点，本身不具有体积。;立方型状态方程：方程可展开为体积（密度）的三次多项式。;1. Redlich - Kwong (RK)方程; 定义参数A和B： ;2. Soave - Redlich - Kwong (SRK)方程;3. Peng - Robinson (PR)方程;计算方法：;给定一定的p、T，求V: 当TTc时，p3pp1时，则方程有3个实根，其中最大根为饱和气相摩尔体积，最小根为饱和液相摩尔体积，中间根无物理意义； p=p3或p=p1时，则3个实根中，其中两个根合为一个； pp3或 pp1时，则方程有1个实根和2个虚根； 当T=Tc时，方程有3重实根，即临界摩尔体积Vc； 当TTc时，方程只有1个实根。; 例2-2 试用SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，0.3704MPa时饱和蒸气的摩尔体积。其实验值为V=6.081m3/kmol 。;取初值Z=1迭代计算，迭代4次得： Z=0.9061;( 2 ) PR方程;取初值Z=1迭代计算，迭代4次得： Z=0.9012;【例3】pV T 行为与汽车新燃料压缩天然气间的关系 随着汽油不断涨价,既经济又环保的天然气已成为汽车发动机的新燃料,越来越多的公交车和出租车改烧天然气(主要成分为甲烷) 。为了使单位气量能行驶更长里程,天然气加气站需要将管道输送来的0. 2MPa 、10 ℃的天然气压缩灌装到储气罐中, 制成压缩天然气, 其压力为20MPa ,由于压缩机冷却效果在夏天要差,所以气体的温度在冬天为15 ℃,夏天为45 ℃。已知储气罐体积为70L ,每kg 甲烷可行驶17 公里,问: (1) 如果将20MPa ,15 ℃压缩天然气当做理想气体,则与RK方程相比,它计算出来的一罐压缩天然气的行驶里程多了还是少了,相差多少公里? (按冬天算) 。试问:此时的压缩天然气能否当做理想气体? (2) 如果将管道输送来的0. 2MPa 、10 ℃的天然气不经压缩直接装入储气罐中,一罐天然气能行驶多少公里? (3) 为了行驶更长的里程,在其他条件均不变的情况下(温度不变),是否可以通过再提高压力使压缩天然气变成液化天然气来实现? 你有什么好的建议? (4) 同样一罐压缩天然气,夏天跑的里程比冬天短还是长？为什么? 请说出理由,并估算出同样每天行驶300 公里,夏天比冬天要差多少钱? (一罐压缩天然气约50 元，冬天为15 ℃,夏天为45 ℃) 。;解: (1) ①由理想气体方程可得 行驶里程;;;P=0. 2MPa ;T=10 ℃，采用上述方法计算，得;(3)不可以;由(1) 可知,冬天气体温度为15 ℃时,每罐压缩天然气行驶194. 29 公里。那么每公里花费：;立方型方程的发展是基于 vdW 方程，而多参数状态方程是与Virial方程相联系的。;B与B 、C与C、D与D之间的关系：;舍项Virial 方程：; Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计算 目前应用很少;2. Martin-Hou方程;联合制碱法反应分三步进行： 　　（1）NH3+H2O+CO2=NH4HCO3 　　（2）NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓ 　　（3）2NaHCO3==Na2CO3+H2O+CO2↑ ;81型MH方程展开式：;3. BWR方程;说明：(1)采用BWR方程时，8个参数必须取自同一文献，不同来源的参数不能凑成一套使用； (2)参数的单位须一致； (3) BWR方程适用于烃类热力学计算，高压下计算误差为0.3%左右，但不能用于含水体系。;2.3 对比态原理及其应用; Van der waals方程：;两参数对比态原理的局限性：;1. 偏心因子的定义;例2-2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积。;普遍化第二Virial系数：;图2-9 普遍化关系式适用范围;2.4 真实气体混合物的p-V-T关系;真实气体分子间作用力非常复杂，因此在真实气体状态方程中，这种分子间相互作用通过不同的参数来表现。 除维里方程外，大多数状态方程至今没有从理论上建立混合规则，主要是经验或半经验的