神府煤萃取物组成结构的特征分析.docVIP

第 32卷第 6期 武 汉 科 技 大 学 学 报 Vol. 32, No. 6 2009年 12月 Journal of Wuhan University of Science and Technology Dec. 2009 收稿日期 :2009 08 28 基金项目 :国家自然科学基金委员会创新研究群体科学基金资助项目 (5092100 ; 国家 973 计划资助项目 (2004CB217601 ; 国家 自 然科学基金西部能源重大研究计划重点资助项目 ; 国家自然科学基金资助项目 ; 江苏省 普通高校高新技术产业发展重点资助项目 (J HB05 33 . 作者简介 :姚子硕 (1985 , 男 , 中国矿业大学硕士生 . E mail:zis huoyao@qq. com :, . 神府煤萃取物组成结构的特征分析 姚子硕 1 , 魏贤勇 1, 2 , 黄耀国 1 , 宗志敏 1 , 黄 勇 1 , 许晶晶 1, 李 艳 1, 路 瑶 1, 吕 洁 1, 芦海云 1 (1. 中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室 , 江苏 徐州 , 221008; 2. 武汉科技大学煤转化与新型炭材料湖北省重点实验室 , 湖北 武汉 , 430081 摘要 :采用苯 、 甲醇 、 丙酮 、 等体积的 CS 2与丙酮的混合溶剂和四氢 呋喃依次 萃取神 府煤 , 得到其 萃取物 E 1~E 5, 并采用钌离子催化氧化法氧化各级萃取物 , 所得氧化产物经重氮甲烷酯化后再进行 G C/M S 分 析 , 以 产物 组成结构的差异来推测各级萃取物组成结构的差异 。 结果表明 , 神府煤萃取物所得酯化产物的主要成分是烷 酸甲酯和烷二酸二甲酯 , 推测其萃取物中含有大 量的烷基芳烃 和 , 二 芳基烷烃 ; 且随着 溶剂极性 的增强 , 其萃取物氧化后的酯化产物中 , 烷酸甲酯和烷二 酸二甲酯的碳链长 度呈一定 的递增趋势 , 推测 神府煤中 长链 烷基芳烃和 , 二芳基烷烃易溶于极性较强的溶剂 ; 在氧化产 物中还检 测出 19种甾烷酸甲 酯 、 萜 烷酸甲 酯 和霍烷酸甲酯 , 表明神府煤萃取物中含有与芳环 相连的甾烷基 、 萜烷基和霍烷基结构 。 关键词 :钌离子催化氧化 ; 神府煤 ; G C/M S; 分级萃取 中图分类号 :T Q533. 2 文献标志码 :A 文章编号 :1674 3644(2009 06 0631 07 煤的溶剂萃取是从分子水平上研究煤中有机 物组成结构的有效方法 [1 3] 。通过对煤进行分级 萃取 , 利用 GC/M S 和 H PLC/MS 对煤的萃取物 进行可分离非破坏性分析 , 可以从分子水平上揭 示其萃取物的组成结构 , 这对于煤的精细加工和 有效利用具有重要的指导意义。但是 , 由于受当 前仪器检测条件的限制 , 在煤的萃取物中仅部分 中小分子产物可以实现有效的检测分析 , 而其中 较大的分子产物 , 因含有稠环芳烃结构而难以得 到有效的检测分析。因此 , 选择性地降解其中稠 环芳烃结构对于研究煤的萃取物组成结构及其分 级萃取机理具有十分重要的意义。钌离子催化氧 化法 (RICO 可 以 选 择 性 地 氧 化 降 解 芳 环 结 构 [4 7], 并被广泛应 用于煤 [8]、 油页岩 [9]、 原油 [10]和土壤 [11]等组成结构的分析。为此 , 本文考察了 神府煤不同溶剂分级萃取物组成结构的差异性 , 并对其分级萃取机理进行了分析。 1 试验 1. 1 试剂 试验所用试剂为四氯化碳 (CCl 4 、 乙腈、 苯、 甲醇、 丙酮、 二硫化碳 (CS 2 、 四氢呋喃 (T H F 、 二 氯甲 烷 (CH 2Cl 2 和 乙 醚 等 (均 为 分 析 纯 , 经 B chi R 134型旋转蒸发仪精制后使用。 1. 2 煤样的制备和分级萃取 将神府煤 粉碎 并研 磨 过筛 至 200目 , 并在 100! 下真空干燥 4h, 然后保持真空状态冷却至 室温 , 取出后置入干燥器内充氮保存作为煤样备 用。表 1为煤样的工业分析和元素分析指标。 表 1 煤样的 分析指标 (w B /% Table 1Proxim ate and ultim ate analyses of coal 工业分析 M ad A d V daf 元素分析 C H N O S t, d 4. 88 0. 75 35. 06 75. 37 4. 84 1. 03 13. 90 0. 30 在改良型的索氏萃取器中 , 采用苯、 甲醇、 丙 酮、 等体积的 CS 2与丙酮的混合溶剂和 TH F 依 次萃取煤样 , 每级萃取时间持续 10d 以上 , 得到 煤样各级萃