自由基聚合生产工艺.pptxVIP

; 自由基聚合实施方法所用原材料及产品形态;高聚物生产中采用的聚合方法;聚合方法的选择;原始颗粒粒径只有1微米左右，适于生产聚乙烯糊。;; 链引发;链转移; 有些单体可以用热、光、辐射等能源来直接引发聚合，其中苯乙烯热聚合已工业化。大多数单体的聚合反应需要引发剂的存在实现，引发剂其用量很少。;烷基(或芳基)过氧化氢：R-O-O-H 过酸： 过氧化二烷基(或芳基)：R-O-O-R 过氧化二酰基 过酸酯、过氧化碳酸二酯、过氧化磺酸酯等;偶氮化合物通式：;主反应：;(a) 过氧化氢-亚铁盐氧化-还原体系;(b) 过硫酸盐-亚硫酸盐氧化-还原体系，体系pH降低。; 大多数引发剂的分解反应属于一级反应，即分解速度与其浓度成正比。如引发剂浓度为 [I]，分解速度常数为 Kd，则引发剂分解速度; 引发剂分解一半的时间即半哀期 t0.5 (t1/2, τ)来衡量反应速率的大小。t0.5与分解速度常数 Kd 的关系如下：;;平均分子量;; 某些物质同自由基作用，可能形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基。根据对反应的抑制程度，可将这类物质粗略分为阻聚剂和缓聚剂。;1. 概述;本体聚合的主要优点：;(1) 放热量大，反应热排除困难，不易保持一定的反应温度。;(2) 单体是气或液态，易流动。聚合反应发生以后，生成的聚合物 如溶于单体则形成粘稠溶液，聚合程度越深