理学习题课化学式.pptxVIP

（2）Henry定律：“在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用摩尔分数表示）和该气体的平衡分压成正比”。注意：在计算χB 时，溶质在溶液中的分子状态必须与气相中相同。2.标准态的选择可以分为三类:第一类为纯物质，规定如下：（1）对纯气体，其标准态时压力为pθ，温度为任意指定的T，且具有理想气体行为的状态（对真实气体来说是假想态）。（2）对纯液体和纯固体，其标准态是压力为pθ，温度为任意指定T的状态。 第二类为混合物，即含有一种以上物质的气相、液相和固相。组成混合物的任一物质都等同看待。如理想气体混合物、理想液体混合物（通常称理想溶液）其标准态规定为温度T,压力 时纯组分的状态。第三类为溶液，溶液中溶剂的标准态与混合物相同，溶质的标准态规定为温度为T，压力为pθ时，当浓度等于1且符合Henry定律，各自的活度系数也等于1的那个假想态。在这些假想态时的标准化学势分别表示为：的区别。注意：与主要差别是压力不同，所以数值也不同。3. 理想液态混合物与非理想液态混合物理想液态混合物是指任一组分在全部浓度范围内都符合Raoult定律的溶液。非理想液态混合物与理想液态混合物的偏差，可以用活度系数γB表示。对于溶剂的偏差用渗透系数Φ表示更为显著，渗透系数 Φ的定义是：如要衡量整个溶液的不理想程度，则用超额函数较为方便。在非理想液态混合物中，有两类经典型的混合物： 一类是正规混合物，是指ΔmixV = 0, SE = 0 ,其混合物的非理想性完全由混合热效应引起，G E≈H E。 另一类是无热混合物，各组分的相互作用很相近，混合热趋于零，超额焓趋于零， H E= 0，此混合物的非理想性完全由混合熵效应引起， G E≈S E ，如高聚物和其单体混合物。4. 稀溶液的依数性在稀溶液中，若溶剂种类和数量一定，其沸点升高、凝固点降低、渗透压等性质，只取决于溶质分子的数目，而与溶质的性质无关，这就是稀溶液的依数性。二、基本公式和内容提要1.混合物中组分B的浓度表示法（1）B的质量浓度ρB :(2)B的质量分数wB(单位: 1)（3）B的浓度cB （又称B的物质的量浓度）（4）B的摩尔分数xB（又称物质的量分数）2.溶液组成表示法（1）溶质B的质量摩尔浓度mB（2）溶质B的摩尔比γB3.偏摩尔量的定义4.偏摩尔量的加和公式5.化学势的定义6.Gibbs-Duhem（吉布斯-杜亥姆）公式恒温恒压下:或7.组成发生变化的多组分封闭系统在不做非膨胀功时的热力 学基本方程8.稀溶液中的两个经验定律(1)Raoult(拉乌尔)定律:（2）Henry（亨利）定律:9.气体化学势的各种表达式和某些符号的物理意义（1）纯理想气体化学势标准态：任意温度，p = pθ=100kpa。μθ(T)为标准态时的化学势。（2）纯实际气体化学势标准态：任意温度，f = pθ 且符合理想气体行为的假想态(即: p = pθ, γ=1) 。μθ(T)为标准态时的化学势。(3)理想气体混合物中组分B的化学势因为：所以,不是标准态时的化学势，是纯B气体在指定T，p时的化学势,p是总压。10.液态化学势的多种表达式和某些符号的物理意义（1）理想液态混合物中各组分的化学势所以,不是标准态时的化学势，是在指定为T，溶液上方总压为p时，纯液体B的化学势。（2）理想稀溶液中各组分的化学势 溶剂： 不是标准态时的化学势，而是温度为T，溶液上方总压为p时，纯液体A的化学势。溶质： 均不是标准态时的化学势，均是T、p的函数，它们分别为当 时且服从Henry定律的那个假想态的化学势。（3）非理想稀溶液中各组分的化学势 溶剂：所以 不是标准态时的化学势，而是 时的纯组分A的化学势。溶质： 均不是标准态时的化学势,均是 的函数，它们分别为当 时，且仍然服从Henry定律的那个假想态时的化学势。化学势表达式f /p?气体?i = ?i? + RT ln ( pi/p?)标准态 : p?理气溶液?2 (sln) = ?2(g) = ?2?(g) + RT ln (p2/ p?)p2 = p2*(纯液体) = p2*x2 (理想溶液) = Kh,x x2 (理想稀溶液) = Kh,mm(理想稀溶液) = Kh,c c (理想稀溶液)p2 = p2*a2 (R.L) = Kh,x a2 (H.L) = Kh,m a2 = Kh,c a2?2 (sln)= ?2?(sln) + RT ln(x2)x2, m/m? , c/c? ai= ?i xi (R.L)a2 = ?2(x) x2 = ?2(m) m/m? = ?2( c) c/c? ?2 (sln)= ?2?(sln) + RT ln (a2)