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第十三章 p区元素(一)§ 13.1p区元素概述§ 13.2 硼族元素§ 13.3 碳族元素§ 13.1p区元素概述p区元素性质的特征各族元素性质由上到下呈现二次周期性 ①第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) ②第四周期元素表现出异样性(d区插入)③最后三个元素性质缓慢地递变 多种氧化值价电子构型:ns2np1-5 例如:氯的氧化值有 +1,+3,+5,+7,-1,0等。惰性电子对效应: 同族元素从上到下,低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。电负性大,形成共价化合物§ 13.2 硼族元素13.2.1 硼族元素概述13.2.2 硼族元素的单质13.2.3 硼的化合物13.2.4 铝的化合物13.2.1 硼族元素概述硼族(ⅢA):B,Al,Ga,In,Tl价电子构型:ns2np1缺电子元素:价电子数价层轨道数缺电子化合物:成键电子对数价层轨道数例如:BF3,H3BO3。注意: HBF4不是缺电子化合物。HF BF3缺电子化合物特点:a. 易形成配位化合物HBF4b. 易形成双聚物Al2Cl613.2.3硼的化合物1.硼的氢化物硼烷分类:BnHn+4和 BnHn+6 例:B2H6 B4H10 乙硼烷 丁硼烷 有CH4,但无BH3 最简单的硼烷:B2H6 其结构并非如右图所示: 硼烷的结构 B:利用sp3杂化轨道,与氢形成三中心两电子键。(氢桥)记作: 要点:B的杂化方式,三中心两电子键、氢桥。形成:缺电子原子 等电子原子定义:是指3个或3个以上原子之间所 形成的共价键强度:为一般共价键强度的一半B 缺电子原子H等电子原子形成二个三中心二电子键 多中心键硼烷的性质比烷烃活泼 三中心二电子键(3c-2e)简称三中心键,是多中心键的一种形式含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色硼烷的性质① 自燃高能燃料,剧毒② 水解③ 加合反应④ 被氯氯化2.硼的含氧化合物此结构使硼酸具有解理性可用作润滑剂② 硼酸 H3BO3结构:B:sp2杂化分子间通过氢键形成接近六角形的对称层状结构,层与层之间借助微弱的范德华力联在一起因此硼酸晶体为鳞片状=5.8×10-10性质: 一元弱酸 (固体酸)水溶液显酸性, 是由于硼原子是缺电子原子,价层有空轨道,能接受水解离出的OH-孤电子对,以配位键形式形成[B(OH)4]-XBXX3.硼的卤化物BX3结构:B:sp2杂化BX3性质:水解:13.2.4铝的化合物1.氧化铝和氢氧化铝氧化铝:Al2O3 α- Al2O3 :刚玉硬度大,不溶于水、酸、碱。 γ- Al2O3 :活性氧化铝,可溶于酸、碱,可作为催化剂载体。 有些氧化铝晶体透明,因含有杂质而呈现鲜明颜色。红宝石(Cr3+) 蓝宝石(Fe3+,Cr3+) 黄玉/黄晶(Fe3+)两性: Al(OH)3+ 3H+Al3+ + 3H2OAl(OH)3+ OH-[Al(OH)4]-在碱性溶液中存在[Al(OH)4]-或[Al(OH)6]3- 简便书写为经光谱实验证实: 溶液中不存在AlO2 或AlO3-3- 氢氧化铝:Al(OH)3难溶于水2.铝的卤化物AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3离子键 共价键离子晶体 分子晶体分子晶体:熔点低,易挥发,易溶于有机 溶剂,易形成双聚物。水解激烈:无水AlCl3只能用干法制取[Al(H2O)6]3+ [Al(OH)(H2O)5]2+ + H+=10-5.033.铝的含氧酸盐硫酸铝:(1)易溶于水,水溶液由于Al3+水解呈酸性(2)弱酸的铝盐在水中完全水解 § 13.3碳族元素13.3.1碳族元素概述13.3.2碳族元素的单质13.3.3碳的化合物13.3.4硅的化合物13.3.5锡、铅的化合物13.3.1碳族元素概述碳族(IVA):C, Si, Ge, Sn, Pb典型非金属 准金属 典型金属价电子构型:ns2np2 主要氧化值 0、+2、+4 从C → Pb +2 氧化态稳定性增强 +4 氧化态稳定性减弱 ns2 稳定性↑──惰性电子对效应 13.3.2碳族元素的单质碳单质的同素异形体:金刚石:原子晶体,硬度 最大,熔点最高。石墨:层状晶体 ,质软,有金属光泽。碳原子簇:足球烯或富勒烯: C60, C70 等。金刚石(sp3杂化):C O::C O: :O C O :13.3.3碳的化合物1.碳的氧化物(1) 一氧化碳(CO)一个σ键两个π键(2) 二氧化碳 (CO2)C:sp杂化13.3.3碳的化合物 2.碳酸及其盐碳酸及其盐的热稳定性:(1)碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐铵盐 (2)H2CO3MHCO3M2CO3 (3)同一族金属的碳酸盐稳定性从上到
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