分析化学 定量分析步骤共29页文档.ppt

§ 13 实际样品的定量分析 （ General Steps in Quantitative Analysis) 分析化学 基本内容和要求 ? 试样的采取与制备 ? 试样的分解 ? 测定方法的选择 定量分析一般步骤 测定 数据处理 结果分析 取样 试样的分解 干扰组分的分离 14 － 1 试样的采取与制备 ? 要求：具有高度的代表性 ? 步骤： 收集原始样 混合、粉碎 缩分 制样 取样的基本原则 液体试样的采取： （ 1 ） 大容器里的液体，在容器的不同深度 （上、中、下）取样 混合均匀。 （ 2 ）分装在小容器里的液体，应从每个容器中 取样，然后混合 均匀。 （ 3) 江河湖泊中的水样，则可根据其宽度、深度使用特制的已事 先用水样清洗的采样器分别采取，最后混合。 （ 4 ）自来水或抽水设备中的水样，应先放水数分钟再 取样。 液体试样的采取量一般不超过 2L 。 气体试样的采取 ? 注射器、球胆、抽水泵、吸筒等直接采样。 例如：用球胆采集一氧化碳气体 用注射器采集总烃气样。 ? 高度 ：距地面 50 ～ 180cm 的高度，使所采 试样与人所呼吸的空气相同。 ? 大气污染物的检测 ：通过适量的吸收剂，由 吸收剂吸收浓缩之后再进行测定。 固体试样的采取 ? 盐类、化肥、精矿等：组成比较均匀， 可在不同部位采取少量试样混匀 ? 天然矿石、煤炭、土壤等：均匀性较 差，取样时要根据试样堆放情况， 从不同部位和深度选取多个取样点。 采样量的确定 ? 应根据试样的均匀程度、颗粒大小等因素有关 ? 采样经验公式： Q ：采取试样的最低质量（ kg ）； d ：试样中最大颗粒的直径（ mm ）； K 和 a 为经验常数，与矿石的品种和数量有关。 K － 0.02 ～ 0.3 之间； a － 1.8 ～ 2.5 之间，地 质部门规定 a 值为 2 ，则上式为： a Q Kd ? 2 Q K d ? 矿石颗粒愈大，采取的试样越多 例如：若矿石最大颗粒直径 d 为 20mm ， K 为 0.06 ，则 应采取的原始平均试样最低质量为： 原始平均试样颗粒极不均匀且量大，因此还需进一 步加工制备。 破碎（粗、中、细）→过筛→混匀→缩分（四分法） → 100 ～ 300g 均匀试样→分装（标签）→分析样 2 0 . 0 6 2 0 = 2 4 k g Q ? ? ↓ 副样 湿存水的处理－试样的烘干 ? 试样含有湿存水 试样表面和孔隙中，吸附了空气中的水分。 含量随试样的粉碎程度、放置时间和空气湿 度的不同而改变。试样中各组分的相对含量， 随湿存水的多少而改变。 例如：含 SiO 2 60 ％的潮湿试样 100g ，湿存水 5 ％，实际样品的质量减至 95g ，测 SiO 2 的含量 增至 63.2 ％。 ? 分析测定之前，试样放在烘箱里， 105 ～ 110 ℃ 烘干。 ? 易分解的试样：如煤粉，含结晶水的石膏等， 应在较低的温度下烘干，或采用风干方法。 ? 用烘干的试样（称为分析基）进行分析时， 测得的结果 是恒定的。 试样的分解 ? 分解试样的原则： （ 1 ）试样必须完全分解，处理后所得试液 应澄清透明且，不得残留原试样的细 屑或颗粒 （ 2 ）在分解过程中待测组分不得有挥发损 失 （ 3 ）不应引入被测组分和干扰物质。 ? 常用的分解法：溶解法、熔融法 。 溶解法 ：将试样溶解在水、酸或其它溶 剂中，主要是用各种酸来溶解。 熔融法 ：将试样和适当的固体熔剂混 合，高温熔融，转变为可溶于水 或酸的化合物。 溶解法 溶解试样常用水，还有以下几种： ? 盐酸（ HCl ）： 利用 H + 和 Cl - 的还原性以及 Cl - 与某些金属 离子的配位作用，溶解某些氧化物（如 Fe 2 O 3 、 MnO 2 等）、弱酸盐（如碳酸盐、磷酸盐等）、硫化物（如 FeS 、 Sb 2 S 3 等）等。 ? HCl ＋ H 2 O 2 ， HCl + Br 2 常用于分解铜合金及硫化物矿 石等试样。 ? 注意：溶解 Ge( Ⅳ ) 、 As( Ⅲ ) 、 Sn( Ⅳ ) 、 Se( Ⅳ ) 、 Te( Ⅳ ) 和 Hg( Ⅱ ) 等氯化物的挥发损失。 ? 硝酸（ HNO 3 ）： HNO 3 具有强氧化性几乎能溶解所有 的金属及合金（除 Pt 、 Au 等）。但 Fe, Al, Cr 等会被 “钝化”而难以继续溶解，为了溶去氧化物薄膜，必 须加入非氧化性的酸如 HCl 才能达到目的。 ? 分解硫化物矿样时，应先加入 HCl ，使大部分硫化物 以 H 2 S 形式挥发后，再用硝酸使试样分解完全，避免 析出大量的单质硫将试样包藏起来，妨碍分解。 ? HNO 3 + H 2 O 2 可用