2020年高考化学后期回归教材复习《电解质溶液》.ppt

δHA＋ δA -＝1 一元酸分布分数的一些特征 δ 仅是H+(pH)和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸， δ 仅与H+( pH)有关 [H+] = [H+] + Ka δHA [H+] + Ka Ka = δA- 当 pH=pKa 时，δHA=δA -＝0.5 据δ计算式，可求得酸碱组分的平衡浓度. “δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来 可见： [HA]＝ δHA? c HA , [A-]= δA-· c HA 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc- 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5, pH = 4.00时 pH = 8.00时 δHAc = 5.7×10-4, δAc- ≈ 1.0 [H+] δHAc = = 0.85 [H+] + Ka Ka δ Ac- = = 0.15 [H+] + Ka 依此类推，可得到不同pH条件下HAc和Ac-的分布分数，如下表。 pH δ(HA) δ(A-) pKa - 2.0 1.00 0.00 *pKa - 1.3 0.95 0.05 pKa - 1.0 0.91 0.09 **pKa 0.50 0.50 pKa + 1.0 0.09 0.91 *pKa + 1.3 0.05 0.95 pKa + 2.0 0.00 1.00 不同pH下的δ(HA) 与δ(A-) 以 δ 对pH作图→分布分数图 HAc 的δ～ pH 图 （pKa=4.75) HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： (1) pH < pKa 时； HAc（δ1）为主 (2) pH > pKa 时； Ac- （δ0）为主 (3) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5 (4) δ0 + δ1= 1 pKa±2 两条分布分数曲线相交于（pka，0.5） 共轭酸碱对共存区 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： HF的分布分数图（pKa=3.18） 1.0 0.5 0.0 δ 0 2 4 6 8 10 12 pH 3.18 HF F- pKa±1.3 共轭酸碱对共存区 HCN 的δ -pH图 (pKa=9.21) 9.21 HCN CN- δ 共轭酸碱对共存区 4.2.2 二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例：存在形式：H2C2O4 ； HC2O4-； C2O42-； (δ2) ； (δ1) ； (δ0) ；  δ2 = δ1 = δ0 = 二元弱酸H2A H2A H++HA- H++A2- 4.2.2 二元弱酸 H2A的分布分数 H2CO3的δ -pH图 H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- δ 共轭酸碱对共存区 pKa1 pKa2 共轭酸碱对共存区 H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： （1）pH<pKa1 H2C2O4为主 （2）pKa1< pH <pKa2 HC2O4-为主 （3）pH>pKa2时 C2O4 2 -为主 （4） pH=2.71时 ?1最大；?1 =0.938； ?2 =0.028；?3 =0.034 （ pKa1=1.23；pKa2=4.19） 以草酸（ H2C2O4）为例： 4.2.3 三元酸H3A的分布分数 　 H3A：四种存在型体（形式） 　　 c=[H3A]+[H2A-]+[HA2-]+[A3-] 分母由四项组成：　　 　　 　 　 [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2 +Ka1Ka2Ka3 以H3PO4为例 四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分布系数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0 δ3 = [H+]3 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ2 = [H+]2 Ka1 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ1 = [H+] Ka1 · Ka2 [H