表面活性剂润湿作用.doc

表面活性剂润湿作用 ????? ?固体表面上的原子或分子的价键力是未饱和的，与内部原子或分子比较有多余的能量。所以，固体表面与液体接触时，其表面能往往会减小。通常，暴露在空气中的固体表面积总是吸附气体的，当它与液体接触时，气体如被推斥而离开表面，则固体与液体直接接触，这种现象称为润湿。 一、润湿过程 ????? 在清洁的玻璃板上滴一滴水，水在玻璃表面上立即铺展开来；而在石蜡上滴一滴水，水则不能铺展而保持滴状，如图1所示。从水面与固体面的接触点沿水面引切线，切线与固体面之间的夹角θ称为接触角。水与玻璃的接触角接近于零，而与石蜡的接触角约为1100。接触角小的固体易为液体润湿，反之，接触角大的固体则不易被液体润湿。因此，接触角的大小可作为润湿的直观尺度。又如，在玻璃板上滴一滴酒精，酒精滴也会在玻璃板上铺展开来，其接触角为零，铺展情形与水的情况没有什么差异。当固体物质不是玻璃时，其润湿情况有显著不同。因此，在研究润湿时，接触角是一个重要判据。为对润湿尺度给以更严格的规定，下面讨论润湿过程。 ??????????????????? ? 图1.接触角 ???? 润湿即固体表面吸附的气体为液体所取代的现象，这就是说发生润湿时，固一气界面消失，形成新的固-液界面。在这种过程中能量(自由能必发生变化，自由能变量的大小可作为润湿作用的尺度。固一气界面消失，新的固-液界面产生有多种方式，所以润湿的类型也相应有多种。图2为三种类型润湿。图2(a为铺展润湿，水、酒精等在玻璃表面上铺展即为这种铺展润湿。发生这种润湿时能量变化由式一决定： ???????? (式一 式中? ys——固体的表面张力； ??????? YL——液体的表面张力； ??????? YSL——固体和液体的界面张力； ??????? WS——铺展功，亦称做铺展系数。 ?????? WS的物理意义从图可以清楚地看出：在固体表面上铺展的液体膜，在逆过程中减少单位面积所需的能量。经过这种过程后，固体产生lcm2的新表面，同时消失1cm2液体表面和lcm2固-液界面，所以从式一由表面张力和界面张力立即算出Ws。在发生这种润湿的过程中，释放出的能量和Ws相等，Ws≥0时发生润湿。??? ??? 图2(b为浸入润湿(浸湿。将纸、布浸于水中，水即附着于其表面和渗入其中，这种过程称为浸湿，此时能量变化为： ??????? (式二 式中Wi——浸湿功。 ??? Wi的物理意义是：液体在润湿纸、布的纤维毛细管的逆过程中，露出单位面积固体表 ??????????????????? 图2.三种类型润湿 面所需的能量。当Wi大于等于零时发生浸湿，与图2(a时的情形相同。 ??? 图2(c为沾附润湿(沾湿，在玻璃上滴一滴水银，两者形成一定的接触面，这种润湿称为沾湿。能量变化用下式表示： ??????? (式三 式中Wa——沾湿功。 ??? 沾湿功是将液体和固体接触部分分离开lcm2，形成lcm2新液体表面和lcm2新固体表面所需的能量，Wa大于等于零时发生沾湿。 ??? 在计算上述三种润湿时，需要知道固体表面张力YS和固-液界面张力Wa，目前还不能直接测定它们，所以必须从公式中消去之。消去法如下：当液滴溶在固体表面上时，γs、γL、γSL。和接触角θ之间服从图2所示的关系： ????????? (式四 式四称为杨氏(Young公式。利用杨氏公式可将式一、式二、式三写成如下的形式： ?????????? (式五 式中A=γs—γSL。 ??? 由上式可看出，发出润湿时，三种润湿的能量变化不相同，所以自发条件也不相同。润湿时的能量变化Ws、Wī和Wa必须为正值： 铺展润湿Ws≥O，即θ=00 浸? ??湿Wj≥0，即θ≤900 ????????沾????湿Wa≥0，即θ≤l800 ??? 在研究润湿时，首先需要确定所发生的过程是哪种润湿，然后测定γL和θ，即可算出能量变化。γL值可采用表面张力测定法测出，θ的测定是在固体的表面滴一滴液体，然后用适当的光学放大，在投影屏上进行测量。 ??? 上面对发生润湿时引起能量变化做了讨论。自由能包括固体表面上液体分子定向吸附产生的吸附热的热量变化和熵变化。一些场合固体粉末浸于液体中，可以测定润湿产生的热量。这种热称为浸湿热或润湿热，其大小等于浸湿时热量的变化。浸湿能A的变化与润湿热Qi之间在热力学上有如下的关系式： ??????????????????????(式六 ??? 润湿热是液体分子和固体表面相互作用产生的，测得此值即可推论固体表面的状态，也可给出固体粉末在液体中分散情况的信息。如果固体与液体无亲和性，它在液体中则不能分散，此时两者相互作用弱，而润湿热也小。图3为几种液体对固体粉末的润湿热与液体分子偶极矩的关系。润湿热是液体分子的偶极子与固体表面静电场相互作用产生