第13章 氢的安全.docVIP

PAGE PAGE 358 第13章 氢的安全 本章主要内容： 1. 高压氢气的安全 2. 液氢的安全 3. 氢的安全排放技术 4. 氢的安全处理和防护 13.1 氢的危险来源 氢能系统的应用与发展中，最使人关心的一个问题就是氢的安全问题。不论是制氢、储氢、输氢或用氢，也不论是气氢、液氢或固体金属氢化物，人们在接触、使用过程中都不免碰到氢的安全问题。氢的安全性是与(1)氢本身特有的危险品质；(2)外界的使用环境和使用方法；(3)氢能系统的结构、材料有关。此外，它当然还与使用人员对氢的规律的认识等因素有关。 13.1.1 氢的固有危险特性 氢的某些固有特性是跟氢的安全性密切相关的，表13-1中列出跟安全有关的氢的各种固有特性。从这些数据中可以归纳出氢的内在危险品质。 （1）氢的易燃特性 氢的分子量小、比重轻、扩散系数大，故在管道、阀门、容器中容易泄漏。容易与空气或氧气相混合，形成预混的可燃气体混合物。 氢在空气，特别是在氧气中，着火及爆炸范围非常宽广。而且，点火所需的能量很小，在空气中它只有0.02mJ。这比碳氢燃料跟对应氧化剂的点火能量小得多。正是由于这些原因，故它很容易和空气或氧气混合燃烧或爆炸。 图13-1 甲烷-空气和氢-空气混合物着火极限曲线 氢的燃烧热高，火焰传播速度快。正常燃烧情况下，火焰的层流传播速度约为0.3m/s。但在爆震条件下，其火焰速度可高达每秒几公里之多。因此，当氢与空气的可燃混合物遇到强烈的火源，如：明火，爆炸物或爆震管等时容易酿成燃烧剧烈的火灾。 表13-1 有关安全性的氢的各种固有特性 氢在自由空间中剧烈燃烧时，一般不易发展成为爆震。但是，在封闭的管道或容器中，即使遇到弱的火源，也会从缓慢燃烧过渡到爆震。 由于氢与空气或氧气的可燃混合物的点火能量很小，着火范围宽广，故它很容易为各种火源所点着，有时在发生事故时很难鉴别是哪种火源所引起。 图13.1示有甲烷-空气混合物及氢—空气混合物的着火范围以及两种混合物点火所需能量跟可燃混合物的成分百分数之间的关系。从图中可以看出：氢气的着火范围要比甲烷—空气的宽广得多(在相同的工作压力下)，而氢的点火能量比甲烷的几乎小一个数量级。 氢的淬熄距离很小，在空气中只有0.06cm。因此，在燃烧器中需有捕焰器或防爆装置，以防止氢焰返火进入充装有氢和空气的封闭管道或容器中。 氢馅的辐射很小，又不见颜色，所以容易使人在不知不觉中触及火焰，造成伤害事故。纯氢和氧进行燃烧，它的燃烧产物主要是水蒸气(H2O)和很少量的羟基(OH)。羟基是燃烧反应中的一种短命的中间产物，羟基辐射光带在近紫外光区内，水蒸气的辐射光带在红外光区内，H2O是最终的燃烧产物，因此氢燃烧时的火焰是无色透明的。 当液氢储罐破裂，液氢大量漏出时，由此而引起的氢火球会造成严重的燃烧事故。大的氢火球燃烧甚至可波及到离火球中心几公里的远处。 氢气爆炸范围宽，起爆能量低，但并不意味着氢气比其他气体更危险。由于空气中可燃性气体的积累必定从低浓度开始，因此，就安全性来讲，爆炸下限比爆炸上限更重要。达到爆炸下限的第一种气体不是氢气，而是丙烷(图13-2)。 图13-2氢气、甲烷和丙烷的爆炸范围和起爆能量 美国布鲁克梅文国家实验室研究了在650K下，密闭条件时氢、空气和水蒸气的混合气的爆燃和爆炸实验。实验是用BNL的HTCP设备来进行的，这套设备可用来观察气态混合物中的火焰加速度、爆燃到爆炸的转变和临界管现象以及测量爆炸的强度。HTFC的主要元件是一个内径为27cm，长21.3m的圆柱形燃烧测试管，在 (1)爆炸的强度是混合化合物和气体热力学条件的函数； (2)氢的临界爆炸浓度取决于实验的几何尺度和热力学条件； (3)随着混合气温度的增加，氢气爆燃转变为爆炸的可能性越大。 (2)液氢的低温特性 液氢是一种仅次于液氦的深度冷冻液体，其液态的温度保持在20.3K到14K之间，在这样的低温下，除了氦气以外，所有其他气体，包括氧气或空气也都要凝结成为固体。当液氢中混有空气或氧气等杂质时会在液氢储箱或管道、阀门中凝结成为固态的空气或固氧。后者在受热时又会先挥发成气体并与挥发的液氢构成易爆的可燃混合物，在管道或容器内部或者在其排放口造成燃烧或爆炸。 由于储存液氢的容器内的温度很低而液氢储罐外的环境温度较高，故容器内外之间形成一个很大的传热温差。热流会从周围的环境不断传入容器内部，促使内存的液体不断气化。液氢挥发所产生的氢气，假如不断积压在一个密闭的容器上部而不让它流放出去，则封闭管道或容器内的压力就会随储存时间的延长而越来越高。最后，液氢杜瓦罐内的压力发生巨大的积压。从表13.1中可知，当液氢气化为气氢时，容积的膨胀比可高达850倍左右。在