有机过渡金属反应机理和催化.ppt

2.4.2 β- 消除的立体化学 β- 消除是协同反应，所以具有很强的立体化学要求，即：C-H、C-C和C-M这三根键在过渡态中须处于同一平面，简称顺式共平面。有时β-H无法形成共平面结构，还会导致β-烷基消除。 2.5 插入反应 定义：配体从金属上解离并与另一个配体结合的过程，可以视为α-消除或β- 消除的逆反应。 如下式所示，B-C一般含有双键或三键，理论上烯、炔、羰基、CO、SO2、-CN和亚胺都能发生插入反应。目前研究较多的是CO和烯配体的插入，CO 一般发生单端插入，烯配体一般发生双端插入。有机化学中插入反应很少（主要是卡宾、SO2等同时含有孤对电子和空轨道的物种），但金属有机化学中插入反应是极重要的反应。本课程重点讨论CO的插入反应。 2.5.1 插入反应的动力学 （1）膦和额外CO的加入促进反应进行。因为插入会导致一个空配位，这个空配位被填充后会使反应变为不可逆反应。 （2）CO和烯烃向M-R的插入反应比向M-H的插入反应快得多，原因是M-H键比M-C键强得多。 （3）Lewis酸的加入大大促进插入反应，因为Lewis酸稳定了反应产物。 2.5.2 插入反应的机理 哪一种机理才是正确的？ 实验结果 理论分析 结论：烷基迁移（机理C）的理论分析与实验结果吻合（比例都是2：1）。 烷基迁移插入的其它证据 有机过渡金属反应机理和催化 Eric V.Anslyn [美]