第06章 氢的纯化.docVIP

PAGE PAGE 132 第6章 氢的纯化 本章主要内容： 1．氢气中的杂质及使用标准 2．氢的实验室纯化方法 3．氢的工业纯化方法 6.1 氢气中的杂质 氢气是重要的工业原料之一，也是新能源的重要组成部分。氢气的主要技术指标是其压力和纯度，这些指标可随使用要求不同而变化。 近年来，随着半导体工业、精细化学工业和光电纤维工业的迅速发展，对高纯氢的需要日益迫切。例如，在生产半导体器件和集成电路过程中，需要使用纯度为99.999％以上的高纯氢气；在有色金属的冶炼加工，硅钢、带钢、精密合金和玻璃浮法生产等过程中，也要使用高纯度的氢气；在食品工业、医疗工业、气体工业、液氢生产和交流发电机冷却等方面，都需要纯度很高的氢气。此外，高纯氢还广泛应用于仪器分析和大气检测。将高纯氢用于色谱分析时，能显著降低以至消除由于载气不纯而引起的噪声电平，从而提高监测灵敏度。 书名: 《实用氢化学》 作者: 池凤东 然而，用目前工业上各种制氢方法生产的氢气，其纯度都达不到上述要求。几种典型的原料氢的组成见图6-1。就水电解制氢来说，虽然产物纯度较高，但也只达到99.7％左右，远远不能适应半导体工业、精细化学工业和光电纤维工业及作为一些燃料电池燃料的高纯氢的需要。因此，采用工业制氢法生产的氢气，除进行干燥和过滤等初步处理，以除去氢气中所含的水分、机械杂质、尘埃和油污外，还应根据使用要求，采用相应的纯化方法，对氢气进一步纯化，才能达到高纯氢气的技术要求。 表6-1 典型原料氢气的组成 （1）水电解制氢的杂质 当采用碱性水电解制氢时，氢气流中最常见的是水气和氧气，通常能占到1%，如果要得到高纯氢还需进一步纯化。采用聚合物膜电解膜，氢气中仍然会有氧杂质。 (2)重油裂解制氢的杂质 重油催化裂化干气的组成比较复杂，除H2外，还含有CO、CO2、CH4、C2H4及C5等烃类组分。例如，某工厂的重油催化裂化干气的组成如表6-2所示。 表6-2 原料气组成分析 (3)煤制氢中的杂质 煤制氢中的杂质含量随煤的品种有很大的变化，其与石油类制氢的最大区别是含有多种杂环类化合物。例如某单位的焦炉煤气主要组成如表6-3。 表6-3 焦炉煤气主要组成 6.2 氢气使用标准 在现代工业中，氢的用处很广，因而对氢的品质要求各不一样，这就要求对氢进行纯化。下面分别叙述。 (1)燃料电池的要求 燃料电池对氢原料有一定的要求，特别是在低温工作的燃料电池对氢的要求很高。对在80℃工作的PEMFC(质子交换摸燃料电池)而言，要求氢气中的CO和SO2的含量在10-6级水平。对工作温度在200℃的PAFC(磷酸燃料电池)来说，H (2)石油加工的要求 氢气是现代炼油工业和化学工业的基本原料之一。由原油蒸馏或裂解所得馏分需采用加氢精制才能得到优质产品。在炼制工业中，氢气主要用于加氢脱硫。在石油化工领域，氢气主要用于C3馏分加氢、汽油加氢、C6-C8馏分加氢脱烷基、生产环己烷。催化重整原料的加氢精制目的是除去石脑油中的硫化物、氮化物、铅和砷等杂质。加氢裂化是在氢气存在条件下进行的催化裂化过程，氢气用量大。选择性加氢主要用于高温裂解产物，以将不稳定化合物转化成稳定的产物。 表6-4列出炼制工业和石油化工领域中各种加工过程的氢气耗量。由于在上述过程中，使用了各式各样的催化剂，因而对氢的纯度要求达到99.99％以上。 表6-4 各石油加工过程的耗氢量 （3）在电子工业中的应用 ①在大规模、超大规模和兆位级集成电路制造过程中，需用纯度为99.9995％～99.99995％的超纯氢作为配制某些混合气的底气。在硅外延时，需严格控制氢气中的O2、H2O、CO、CO2、CH4等杂质的含量。在砷化镓外延时对氢气纯度要求更高。 ②在电真空材料和器件,例如钨和铂的生产过程中，用氢气还原氧化物得到粉末，再加工制成线材和带材。氢气纯度越高，还原湿度就越低，所得钨、铂的粒度就越细。 ③电子管、氢闸管、离子管、激光管和显像管等的制造均需要高纯氢。 ④高效非晶硅太阳能电池和光导纤维制造过程中用氢气量较大，通常要求氢气纯度为99.999％以上。 (4) 其它工业过程的要求 ①在冶金工业中，氢可作为还原剂将金属氧化物还原成金属，也可作为金属高温加工时的保护气氛。在硅钢片生产中要使用纯度为99.99％以上的氢气。电工使用的钨必须是由氢气直接还原氧化钨来制得。硬质合金切削刀的热处理、烧结合金、磁带金属粉末的制造、等离子焊接及特殊焊接、用于人造卫星部件和高压容器焊接都需高纯氢。在氢氧焊和切割中用氢和氧，特别适合于水下切割，原子氢焊接特别适合于薄片焊接，这些工艺也需要高纯氢。 ②在浮法玻璃生产中，需向密封的锡槽内连续地送入纯净的氮氢混合气，维持锡槽内微正压与还原气氛，保护锡液不被氧化，保护气体中氮与氢含量比为10:1。