草酸二甲酯制乙二醇的工艺流程.pdf

【二】工艺技术 （一）工艺原理 本项目以煤制合成气为原料，采用草酸酯法生产乙二醇。 首先 CO气相催化反应合成中间产品草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化 剂加氢生产乙二醇。 合成气间接法生产乙二醇的主要反应包括一氧化碳 (CO)与亚硝酸甲酯 (MN)生成草酸二甲酯 (DMO)的羰化反应，草酸二甲酯 加氢生成乙二醇 (EG) 的反应， 一氧化氮、 氧气和甲醇生成亚硝酸甲酯的 酯化再生反应，亚硝酸钠、硝酸反应生成一氧化氮。具体过程如下： 1、原料气制备 低压煤气化制一氧化碳 2C + O2 = 2CO 间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气 C + H2O = CO + H2 CO + H2O = CO2 + H2 2、草酸二甲酯合成 CO气相偶联合成草酸二甲酯 (DMO)由两步化学反应组成。 首先为 CO在催化剂的作用下， 与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和 NO， 称为偶联反应，反应方程式如下： 2CO + 2CH3ONO = (COOCH3)2 + 2NO 其次为偶联反应生成的 NO与甲醇和 O2反应生成亚硝酸甲酯， 称为再生 反应，反应方程式如下： 2NO + 2CH3OH + 1/2O2 = 2CH3ONO + H2O 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为： 2CO + 1/2O2 + 2CH3OH = (COOCH3)2 + H2O 3、草酸二甲酯加氢制取乙二醇 草酸二甲酯加氢是一个串联反应， 首先 DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲 酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇。主反应方程式如下： (COOCH3)2 + 4H2 = (CH2OH)2 + 2CH3OH （二）工艺步骤 金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤： 第一是氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到氨氧化物； 第二是氨氧化物与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯； 第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢 净化 ； 第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯； 第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇； 第六是乙二醇混合物的精馏； 第七是尾气循环使用和消除污染排放。 【三】工艺总流程 第一步，原料气的制备、净化及变换 1、一氧化碳气体的制备，通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气， 炉气经脱硫净化送到下一工序； 2、氢气的制备，通过间歇制气法制得半水煤气，炉气经脱硫净化，接 着进行高温变换和低温变换，制得氢气。 第二步，一氧化碳原料气的再净化处理 从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气， 采用催化氧化技术除去氢和 氧，最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气，并送入载有催 化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。 其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂、 钯或铂 - 钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸 盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的 0.05%-5%。 载体可采用硅胶、浮石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反 应温度在 50-400 ℃，最好在 80-250 ℃。接触时间在 0.5-10s 。最后再导 入分子筛床层常温脱水。 气体中所含氮、 二氧化碳、 甲烷、氩不必除去。 净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物≤ 1.15mg/kg(1.15ppm) ，NH3 ≤200mg/kg(200ppm) ，H2≤100mg/kg(100ppm), O2 ≤1000mg/kg (1000ppm），H2O≤ 100mg/kg (100ppm) 。该混合气体即可作为合成草酸 酯的一氧化碳原料气。 第三步，草酸酯的合成 将净化后的一氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量（体积分数）为： 一氧化碳为 25%-90%，亚硝酸酯为 5%-40%，导入装有以氧化铝作载体的 钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。 金属含量为载体中的 0.