开环聚合反应教材课程.pptVIP

第八章 开环聚合 8.1 概述 开环聚合: 环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程。 链式聚合反应: 包括链引发、链增长和链终止等基元反应。 但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应又有所区别，其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反应的速率常数相似，而比通常乙烯基单体的链式聚合反应低数个数量级。 开环聚合的特点： 可在高分子主链结构中引入多种功能基：酯、醚、酰胺等 聚合反应前后的体积收缩比乙烯基单体聚合小 环烷烃的键极性小，不易受引发活性种进攻而开环。 杂环化合物中的杂原子易受引发活性种进攻并引发开环，在动力学上比环烷烃更有利于开环聚合。 因此，绝大多数的开环聚合单体都是杂环化合物，包括环醚、环缩醛、内酯、内酰胺、环胺、环硫醚、环酸酐等。 动力学因素：动力学上可行的开环方式和反应。 同类环单体的聚合反应活性与环大小密切相关： 三元、四元环＞七至十一元环＞五元环 绝大多数六元环单体不能开环聚合 8.2 阳离子开环聚合反应 8.2.1 环 醚 环醚分子中的 C-O 键是其活性基，其中的O具有Lewis碱性，因此除张力大的三元环环氧化物外，环醚只能进行阳离子开环聚合。 常见的只含一个醚键的环醚单体包括三元环（环氧化物）、四元环（如环丙醚）和