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天津理工大学 2008 届本科毕业论文 第二章 有机电致发光的基本原理 2.1 有机电致发光器件的发光机理 有机电致发光材料均为共轭有机分子，依据休克尔分子轨道理论（ HMO），并结合半导体 理论中的能带理论， 可将有机共轭分子中的最高分子占有轨道 HOMO类比为能带理论中的价带 顶，最低空轨道 LUMO为导带底，这样就可以用半导体理论模型对有机电致发光进行理论研究。 有机电致发光和无机电致发光相似，属于载流子双注入型发光器件，所以又称为有机发光二 极管，其发光机理一般认为是 : 在外界电压驱动下， 从阴极注入的电子与从阳极注入的空穴在 有机层中形成激子，并将能量传递给有机发光物质的分子，使其受到激发，从基态跃迁到激 发态，当受激分子从基态回到基态时辐射跃迁而产生发光。 具体发光过程可分以下几个阶段： (1) 载流子的注入：在外加电场的条件下，空穴和电子分别从阳极和阴极向夹在电极之 间的有机功能薄膜层注入， 即空穴向空穴传输层的 HOMO能级 ( 相当于半导体的价带 ) 注入，而 电子向电子传输层 LUMO能级 ( 相当于半导体的导带 ) 注入。 电子的注入机理比较复杂， 可分为 电场增强热电子发射；场致发射，其过程是在强电场作用下，电子通过势垒从金属至半导体 的量子力学隧穿。在低温时，大多数电子是在金属的费米能级上隧穿势垒的，这形成场致发 射（ F 发射），在中等温度时，大多数电子是在能级 Em （高于金属的费米能级）上隧穿势垒 的，这形成所谓的热电子场致发射或热助场致发射（ T-F 发射），在极高温度时，主要贡献是 热电子发射；隧穿发射，如果绝缘体足够薄或者含有大量的缺陷，或者两者兼有，则电子可 直接从电极注入到有机层。 (2) 载流子的迁移：载流子在有机分子薄膜中的迁移被认为是跳跃运动和隧穿运动 [9,10] ， 并认为这两种运动是在能带中进行的。当载流子一旦从两极注入到有机分子中，有机分子就 ＋ － 处在离子基 (A 、A ) 状态， （见下图）并与相邻的分子通过传递的方式向对面电极运动。此种 跳跃运动是靠电子云的重叠来实现的， 从化学的角度来说， 就是相邻的分子通过氧化 - 还原方 式使载流子运动。而对于多层有机结构来讲，在层与层之间的注入过程被认为是隧道效应使 载流子跨越一定势垒而进入复合区的。 LUMO ● ● 电子转移 ● ● ● HOMO ● ● ● ＋ － * A A A A * 图 2.1 载流子迁移和激子 A 形成示意图 Fig.2.1 Sketch of the carrier mobility and the formation of exciton A* (3) 激子的形成：电子和空穴从电极注入有机层中后，通过载流子迁移，电子和空穴在 10 天津理工大学 2008 届本科毕业论文 静电的作用下束缚在一起而形成激子 (excit