表面等离子 共振技术.pdf

刘闯、魏巍、乔艳、苏瑞锐 摘要：SPR 技术作为检测，分析生物分子相互作用的有效工具，有些国家已经生 产出成熟的商业化的 SPR 传感系统。对 SPR 生物传感器的工作原理，应用领域， 最新进展作出阐述，并对其在生物分子检测领域的应用和研究发展前景进行了讨 论。 引 言：表面等离子共振技术（surface plasmon resonance technology, SPR） 是 20 世纪 90 年代发展起来的一种生物分子检测技术，是基于 SPR 检测生物传感 芯片（biosensor chip）上配位体与分析物作用的一种前沿技术，在20 世纪初， Wood 观测到连续光谱的偏振光照射金属光栅时出现了反常的衍射现象，并且对 这种现象进行 了公开描述。1941 年，Fano 用金属与空气界面的表面电磁波激发 模型对这一现象给出了解释。1957 年，Ritchie 发现，当电子穿过金属薄片时存 在数量消失峰。他将这种消失峰称之为 “能量降低的”等离子模式，并指出了这 种模式和薄膜边界的关系，第一次提出了用 于描述金属内部电子 密度纵向波动的 “金 属等离子体”的概念。2 年后，Powell 和 Swan 用实验证实了 Ritche 的理论。随后，Stem 和 Farrell 给出了这种等离 子体模式的共 振条件，并将其称为 “表面等离子共振技术 （surface plasmon resonance , SPR）”。 1968 年，Otto 和 Kretschmann 等人研究了金 属和介质界面用光学方式激发 SPR 的问题。 并分别设计了两种棱镜耦合方式。此 后，SPR 技术获得了长足的发展。1990 年，国际上第 一台商业生产的生物传感器在瑞典的 Biocore 公司诞生。实践证明，SPR 传感器与 传统检测手段 比较，具有无需对样品进行标 记，实时监测，灵敏度高等突出优点。所以，在医学诊断，生物监测，生物技术， 药品研制和食品安全检测等领域有广阔的应用前景。 基本原理 1 消失波，在波动光学没有发展起来以前，菲涅尔定理很好地描述了光在介质 表面的行走路径。（n1 sinθ 1 = n2 sinθ 2 ）, 可以看出，当光从光密介质入 射到光疏介质时（n1n2）就会有全反射现象的产生。但以波动光学的角度来重 新研究全反射的时候就会发现，全反射的光 波会透过光疏介质约为光波波长的 一个深度，再沿界面流动约半个波长再返回光密介质。光的总能量没有发生改变。 透入光疏介质的光波成为消失波。 图2 消失波在界面的传播 2 表面等离子波; 等离子体通常是指由密度相当高的自由正、负电荷组成的气体， 其中正、负带电粒子数目几乎相等，内部不形成空间电荷。如果把金属的价电子 看成是均匀正电荷背 景下运动的电子气体，这实际上也是一种等离子体。当金 属受到电磁干扰的时，金属中的电子密度分布就会变得不均匀。设想在某一区域 电子密度低于平均密度，那 么就会形成局部的正电荷过剩。这时由于库仑引力 作用，会把近邻的电子吸引到该区域，而被吸引的电子由于获得附加的动量，又 会使该区域聚集过多的负电荷,然 而，由于电子间的排斥作用，使电子再度离开 该区域，从而形成价电子相对于正电荷背景的起伏振荡。由于库仑力的长程作用， 这种局部的电子密度振荡将形成整个 电子系统的纵向集体振荡，并以密度起伏 的波的形式来表现。可知，金属中的价电子相当于正离子背景的这种振荡与导电 气体中的等离子振荡