拓展应用有机合成路线的综合分析.docVIP

拓展应用　有机合成路线的综合分析 一、常见的有机合成路线 1．一元合成路线 R—CH===CH2eq \o(――→,\s\up7(HX),\s\do5(一定条件))卤代烃eq \o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯。 2．二元合成路线 CH2===CH2eq \o(――→,\s\up7(X2),\s\do5(　))eq \o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)。 3．芳香化合物合成路线 二、有机合成中碳骨架的构建 1．链的增长 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。 (1)与HCN的加成反应 (2)加聚或缩聚反应，如nCH2===CH2eq \o(――→,\s\up7(催化剂)) 。 (3)酯化反应，如CH3CH2OH＋CH3COOHeq \o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△)) CH3COOCH2CH3＋H2O。 2．链的减短 (1)脱羧反应，如R—COONa＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(CaO),\s\do5(△))R—H＋Na2CO3。 (2)氧化反应，如eq \o(――→,\s\up7(KMnO4（H＋）))；R—CH===CH2eq \o(――→,\s\up7(KMnO4（H＋）))RCOOH＋CO2↑。 (3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 (4)烃的裂化或裂解反应，如C16H34eq \o(――→,\s\up7(高温))C8H18＋C8H16；C8H18eq \o(――→,\s\up7(高温))C4H10＋C4H8。 3．常见由链成环的方法 (1)二元醇成环 (2)羟基酸酯化成环 (3)氨基酸成环 (4)二元羧酸成环 ＋H2O。 三、有机合成中官能团的引入、消去和转化 1．官能团的引入 (1)引入碳碳双键 ①卤代烃的消去，如CH3CH2Br＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(醇),\s\do5(△)) CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 ②醇的消去，如CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(170 ℃))CH2===CH2↑＋H2O。 ③炔烃的不完全加成，如HC≡CH＋HCleq \o(――→,\s\up7(一定条件))CH2===CHCl。 (2)引入卤素原子 ①烷烃或苯及其同系物的卤代 a．CH3CH3＋Cl2eq \o(――→,\s\up7(光照))HCl＋CH3CH2Cl(还有其他的卤代烃)。 d．CH2===CHCH3＋Cl2eq \o(――→,\s\up7(500～600 ℃)) CH2===CHCH2Cl＋HCl。 ②不饱和烃与HX、X2的加成，如CH2===CH2＋HBreq \o(――→,\s\up7(一定条件))CH3CH2Br。 ③醇与氢卤酸的取代，如CH3CH2OH＋HBreq \o(――→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O。 (3)引入羟基 ①烯烃与水的加成，如CH2===CH2＋H2Oeq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(加热、加压)) CH3CH2OH。 ③卤代烃的水解，如R—X＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(水),\s\do5(△))ROH＋NaX。 ④酯的水解，如RCOOR′＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(△))RCOONa＋R′OH。 (4)引入羧基 ①醛的氧化，如2CH3CHO＋O2eq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2CH3COOH。 ②酯的水解，如CH3COOC2H5＋H2Oeq \o(,\s\up7(H＋),\s\do5(△))CH3COOH＋C2H5OH。 ③烯烃的氧化，如RCHCH2eq \o(――→,\s\up7(KMnO4（H＋）))RCOOH＋CO2↑。 2．官能团的消去 (1)通过加成反应消除不饱和键。 (2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。　 (3)通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。 (4)通过消去反应或水解(取代)反应消除卤素原子。 3．官能团的转化 (1)利用衍变关系引入官能团，如卤代烃eq \o(,\s\up7(水解),\s\do5(取代))伯醇(RCH2OH)eq \o(,\s\up7(氧化),\s\do5(还原))醛eq \o(――→,\s\up7(氧化))羧酸。 (2)通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 (3)通过不同的反应，改变官能团的位置，如 四、有机合成中常见官能团的保护 1．酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他