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第五章 配位化合物 【教学目标】 1 ．掌握配合物的定义、组成和命名 2 ．熟悉配位平衡的移动和稳定常数的计算 3 ．了解螯合物的概念和螯合滴定 【教学重点】 配合物的组成和命名 【教学难点】 配位平衡的移动和稳定常数的计算 【教学方法】 讲解，练习 由金属离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子所组 成的复杂离子称为 配离子 。 含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为 配合物 。 一、配合物的定义 第一节 配合物的基本概念 二、 配合物的组成 [Ag （ NH 3 ） 2 ] NO 3 中 心 离 子 配 位 原 子 内 界 配合物 外 界 外 界 离 子 配 位 数 配 体 （一）中心原子 中心原子 统称为配合物的形成体。位于配离子的中心，中心离子 绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如 Fe 3+ 、 Cu 2+ 、 Co 2+ 、 Ag + 等； 少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子， 如 BF 4- 、 SiF 6 2- 中的 B( Ⅲ ) 、 Si( Ⅳ ) 等。 中心原子如 [Ni(CO) 4 ) 、 [Fe(CO) 5 ] 中的 Ni 、 Fe 原子。 （二）配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为 配位体， 简称配体 ，如 [Co(NH 3 ) 4 ] 2+ 中的 NH 3 、在配体中提供孤对电 子与形成体形成配位键的原子称为 配位原子 ，如配体 NH 3 中 的 N 。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子 C 、Ｎ、Ｐ、 O 、 S 、 C 和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体 和 多齿配体 。 单齿配体： 一个配体中只有一个配位原子，如 NH 3 ， OH- ， X- ， CN- ， SCN- ，ＯＮＯ－，ＣＯ等。 多齿配体： 一个配体中有两个或两个以上的配位原子，例如： （ 1 ）单齿配体 NH 3 Ag+ + 2NH 3 → [H 3 N:→ Ag ←:NH 3 ]+ （ 2 ）多齿配体 乙二胺（ en),EDTA （三）配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为 该 形成体的配位数。 例如 [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ 中， Cu 2+ 的配位数为 4 ; [Cr(H 2 O) 4 Cl 2 ] + 中 Cr 3+ 的配位数为 6 。目前已知形成体的配位数有 2 、 4 、 6 、 8 ，其中最常见的配位数为 2 、 4 和 6 。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的 数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配 位数。 [Cu(en) 2 ] 2+ 中的乙二胺 (en) 是双齿配体，即每 1 个 en 有 2 个 N 原子与中心离子 Cu 2+ 配位，在此， Cu 2+ 的配位数是 4 而不是 2 。 例如： （ 四） 配离子的电荷数 形成体和配体电荷的代数和即为 配离子的电荷。 例如， K 3 [Fe(CN) 6 ] 中配离子的电荷数可根据 Fe 3+ 和 6 个 CN - 电荷 的代数和判定为 -3 ，也可根据配合物的外界离子 (3 个 K + ) 电荷数 判定 [Fe(CN) 6 ] 3- 的电荷数为 -3 。 又如： ［ PtCl 6 ] 2- 的电荷数是－２， ［ Co(NH 3 ) 3 (H 2 O)Cl 2 ] + 的电荷数是＋１ 三、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同： 先提阴离子，再提阳离子。 若阴离子为简单离子，称某化某。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。 内界的命名次序是： 配位体数 — 配位体名称 — 合 — 中心离子（中心离子氧化数） （ 1 ）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体。先阴离子，后中性分