第二章 熔渣熔剂性质.pptVIP

2018/7/24 1 第二章 熔渣、熔剂性质 合金熔炼时， 2 种主要熔体： 合金熔体 熔融炉渣 炉渣的积极作用 ① 直接参加冶金反应，例如 脱硫 ② 保护合金熔体 阻隔炉气，避免烧损、氧化、外气进入 ③ 炉渣作为传热介质 熔剂：熔炼铸造有色合金，要加熔剂。 ① 覆盖着合金熔体，使之和炉气隔离，对合金 起保护作用。这种熔剂叫覆盖熔剂。 ② 吸收合金熔体中的夹杂。称为精炼熔剂。 这些作用由它们的物理化学性质决定，而这些 性质又和它们的结构密切相关。 CaO ? ? ? ? ? S N H 2018/7/24 2 § 1 熔渣结构理论简介 关于熔渣的结构，有两种流行的结构理论： 分子理论、离子理论 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 状 态 图 射 线 结 构 分 析 岩 相 分 析 化 学 分 析 X 一、分子理论结构模型 理论体系由固体渣的 为基础 2018/7/24 3 分子结构理论要点 ： 1) 构成熔渣的基本质点是各种不带电的分子。 固体渣中存在着简单氧化物和复杂氧化物 如： 、 、 、 、 、 …… 简单氧化物 如： 、 、 、 …… 复杂氧化物 2 SiO CaO MgO FeO 3 2 O Fe MnO 2 SiO CaO 2 ? 2 SiO CaO ? 2 3 2 SiO O Al ? 2 SiO FeO 2 ? 2 3 2 SiO 2 O Al CaO ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 SiO CaO SiO CaO ? ? ? 2 2 SiO CaO SiO CaO D N N N K ? ? ? 2) 每种简单氧化物与其复杂氧化物之间存在着生成和分解的平 衡反应，氧化物与其复杂化合物之间建立化学平衡， 如： 反应中物质的浓度由反应离解常数确定 2018/7/24 4 3) 只有游离氧化物才能与合金反应。没有生成复杂化合物的氧化 物叫游离氧化物，化合物中的氧化物为结合氧化物。结合氧 化物没有反应能力。 4) 可以把熔渣看作理想熔体，服从理想溶液各定律，由氧化物的 浓度，即其活度，用摩尔分数表示。 ? 自由氧化物的摩尔分数随温度和熔渣组成而变化。 ? 对每个氧化物，在渣中有质量平衡关系。 如 CaO ? ? ? ? ? ? 结合 自 CaO CaO CaO N N N ? ? 渣中总浓度 自由浓度 结合物浓度 形成复杂氧化物部分 2018/7/24 5 ? 分子理论的主要优点： 能够简明地定性解释熔渣与合金熔体相互反应的规律。 例如：熔渣脱硫能力随其碱度下降而下降，这是因为只有游离 CaO 才能脱硫；当酸性氧化物 SiO 2 加入渣中后，产生反应 2CaO+SiO 2 =2CaO ? SiO 2 ，游离 CaO 减少，因而渣的脱硫能力下降。 ? 分子理论的不足之处： 欲知游离氧化物的浓度，需要假设渣中存在各种复杂化合 物以及它们的分解程度，而这些假设往往缺乏依据，并需 要反复计算其分解程度，使定量计算结果与实际吻合。尽 管如此，分子理论由于长期运用于实践，积累了许多定量 计算用的经验式，仍在一定范围内适用。 2018/7/24 6 二、离子结构模型理论 建立以 为基础 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 熔 渣 物 理 特 性 统 计 热 力 学 射 线 结 构 分 析 X 绝大多数冶金熔渣都属于多元硅酸盐。通过 X 射线直接 衍射硅酸盐熔体表明，熔渣具有离子结构。许多实验事 实也证实了熔渣是离子溶液，即构成熔渣的基本质点是 各种阳离子和各种阴离子，这些基本质点间的化学键是 离子键，因而互相作用力具有电化学性质，这就是离子 理论的基本观点。 2018/7/24 7 离子结