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第二章 同位素分馏 Isotope Fractionation Theory, Technique and Application of Environmental Isotopes Outline 1 同位素分馏的概念 2 同位素热力学平衡分馏 3 同位素动力学非平衡分馏 4 质量相关分馏和质量不相关分馏 1 同位素分馏的概念 ? 通过大量测定，目前已经了解到，不同物质同位素组成往往有微小 的差别。例如 18 O/ 16 O 比值，在自然界各种物质中的变化不过 6% 。 ? 含义 : 某元素的同位素在物理、化学、生物等反应过程中以不同比例 分配于不同物质之中的现象称为同位素分馏。 ? 例如一棵植物（如棉花）它的根、茎、叶上，其 18 O 和 D 同位素组成是不一 样的。这就是同位素分馏的结果。 ? 自然界中的化学反应，不可逆反应、蒸发作用、扩散作用、吸附作 用、生物化学反应等过程都能引起同位素分馏。 植物水分来源探索： 大气降水、地表水、地下 水、凝结水？ 同位素分馏系数（α） 两种物质之间的同位素分馏程度，通常用同位素分馏系数（ α ）来表示， 等于两种物质的同位素比值（ R ）之商，即 18 16 18 16 ( ) ( ) A A A B B B O R O O R O ? ? ? ? 式中， A 和 B 表示两种物质或者同 一物质的两种相态。 同位素分馏系数表示同位素分馏的 程度，它反映了两种物质之间同位 素相对富集或亏损的大小。也就是 说，哪种物质含有更多的重同位素， 哪种物质含有更多的轻同位素。 当 α A-B 1 时，表示 A 物质比 B 物质富 集重同位素；当 α A-B 1 时，则指 A 物 质比物质 B 富集氢同位素；当 α A-B =1 时，表示两种物质之间没有同位素 分馏。 Question: In a reaction where phase A exchanges with phase B, how do ? and d relate to each other? d x ? 1000 R x ? R std R std ?? ?? ?? ?? ?? ?? ‰ (permil) ? A-B = R A /R B d? and ??? d x ? 1000 R x ? R std R std ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? A-B = R A /R B d x ? 1000 R x R std ? 1 ?? ?? ?? ?? ?? ?? d A ? 1000 R A R std ? 1 ?? ?? ?? ?? ?? ?? d B ? 1000 R B R std ? 1 ?? ?? ?? ?? ?? ?? R std ? d A 1000 ? 1 ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? R A R std ? d B 1000 ? 1 ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? R B ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 1000 1 1000 B std A std B A R R d d ? ? A ? B ? d A ? 1000 d B ? 1000 d? and ??? 用上式来表示同位素分馏系数有许多优点。可以看出，只要测定出一 个体系内两种物质的 δ 值，就可以计算出同位素分馏系数 α ，应用现代 同位素测试技术很容易做到这一点。 当 α A-B ≥1 时，则 δ A ≥δ B ；当 α A-B 1 时，则 δ A ＜ δ B 。 由此可见，当两种物质的 δ 值差别愈大，同位素分馏程度也就愈大。 ? A ? B ? d A ? 1000 d B ? 1000 d? and ??? 简化分馏系数 (10 3 lnα)和分馏值(Δ) 1 ln(1 ) ? ? ? ? ? 当 时， 1000ln A B A B ? d d ? ? ? ? A ? B ? d A ? 1000 d B ? 1000 将上式取对数形式可简化为如下近似关系式： 10 3 lnα A-B 数值能够近似地用两种物质同位素组成之差来表示。因此， 只要测定出样品的 δ 值，就可以直接计算 10 3 lnα A-B 。由此可见， 10 3 lnα A-B 值也能表示两种物质的同位素分馏程度，具有分馏系数 （ α A-B ）相似的作用。故称之为简化分馏系数。 分馏值（ Δ ）定义为： Δ A-B ＝ δ A － δ B 。 1000ln A B A B A B ? d d ? ? ? ? ＝ ＝ 1 1000 1 1000 A A