相平衡齐齐哈尔大学物理化学考试参考.docVIP

第六章 相平衡 6、1 指出下列平衡系统中得组分数C,相数P及自由度数F。 (1) I2(s)与其蒸气成平衡; (2) MgCO3(s)与其分解产物MgO(s)与CO2(g)成平衡; (3) NH4Cl(s)放入一抽空得容器中,与其分解产物NH3(g)与HCl (g) 成平衡; (4) 取任意量得NH3(g)与H2S (g)与NH4HS(g)成平衡; (5) 过量得NH4HCO3(s)与其分解产物NH3(g),H2O(g)与CO2(g) 成平衡; (6) I2作为溶质在两不互溶液体H2O与CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解:(1)C=1,P=2,; (2)C=2,P=3,; (3)C=1,P=2,; (4)C=2,P=2,; (5)C=1,P=2,; (6)C=3,P=2,。 6、2常见得Na2CO3(s)水合物有Na2CO3?H2O (s),Na2CO3?7H2O(s)与 Na2CO3?10H2O (s) (1)101、325kPa下,与Na2CO3水溶液及冰平衡共存得水合物最多能有几种？ (2)20℃时,与水蒸气平衡共存得水合物最多能可能有几种？ 解: S=5,R=3,R=0,C=S?R?R=2,F=C?P+1=3?P,Fmix=0,Pmax=3; (1)已有两相(水溶液、冰),只能有一种水合物与其共存; (2)已有一相(水蒸气),有二种水合物与其共存。 6、11 A-B二组分液态部分互溶系统得液-固平衡相图如附图所示,试指出各个项区得平衡关系,各条线所代表得意义,以及三相线所代表得平衡关系。 解:单相区:1:A与B得混合溶液l; 二相区:2:l1+ l2;3:l2+ B(s);4:l1+ A(s); 5:l1+ B(s);6:A(s)+B(s) 各条线代表得意义: LJ:A得凝固点降低曲线; JM:B得凝固点降低曲线; NV:B得凝固点降低曲线; MUN:液液相互溶解度曲线。 三相线: MNO:l1+ B(s)l2; IJK:A(s)+B(s)l1 固相开始析出固相开始析出液相消失6、13 低温时固态部分互溶、高温时固态完全互溶且具有最低熔点得A-B 固相开 始析出 固相开 始析出 液相 消失 abAB a b A B wB 题6、14 附图 t 1 2 3 4 c d e 5 f 2区为固溶体,单相区; 3区为液态溶液与固溶体两相平衡区; 4区为液态溶液与固溶体两相平衡区; 5区为固溶体与固溶体两相平衡区。 最上面边得一条曲线就是液相组成线,也就是A、B相互溶解度随温度变化曲线; 中间得acb线就是固溶体组成线,表示不同温度下与液相平衡时固溶体得组成; 下面得def线就是A(s)与B(s)得相互溶解度曲线,表示不同温度下固溶体与固溶体两相平衡时固溶体与固溶体得组成。 6、14 某二组分凝聚系统相图如附图所示。 (1)指出图中各相区得稳定相; (2)绘出图中状态点为a得样品得冷却曲线,并指明冷却过程相变化情况。 解:如图: 6、16 某A-B二组分凝聚系统相图如附图所示。 (1)指出各相区稳定存在时得相,三相线上得相平衡关系; (2)绘出图中状态点为a,b,c得样品得冷却曲线,并注明各阶段时得相变化。 解:(1)各相区相态如下表所示。 相 区 相 态 相 区 相 态 1 2 3 4 5 溶液l 固溶体 固溶体 固溶体 溶液l +固溶体 6 7 8 9 溶液l + 固溶体 溶液l + 固溶体 固溶体+ 固溶体 固溶体 + 固溶体 (2)水平线def为溶液l、固溶体、固溶体三相平衡,自由度数为0。在此线上有下述平衡存在:l(组成为)+(s,组成为)(s,组成为) 水平线ghk为溶液l、固溶体、固溶体三相平衡,自由度数为0。在此线上有下述平衡存在:l(组成为)(s,组成为)+(s,组成为) ↑→时间温度↘↗↗固溶体析出液相 ↑ → 时间 温度 ↘ ↗ ↗ 固溶体 析出 液相 消失 图 状态点为a,b,c样品得冷却曲线 a b 固溶体 析出 ↘ 固溶体析出 ↗ 液相消失 ↗ 固溶体析出 ↗ 液相消失 固溶体析出 c 6、17 某A-B二组分凝聚系统相图如附图。指出各相区得稳定相,三相线上得相平衡关系。 解:各相区相态如下表所示。A A B wB 题6、17 附图 t 1 2 3 4 d e f 6 7 5 8 a b c 相 区 相 态 相 区 相 态 1 2 3 4 溶液l 固溶体 固溶体 溶液l1 +固溶体 5 6 7 8 溶液l1 +溶液l2 溶液l2 + 固溶体 溶液l2 + 固溶体 固溶体+ 固溶体 水平线abc为溶液l1、溶液l2、固溶体三相平衡, 自由度数为0。在此线上有下述平衡存在: l1(组成为)+(s,组成为)l2(s,组成为) 水平线def为溶液l2、固溶体、固溶体三相平衡, 自由度数为