第8章配合物讲课讲稿.pptVIP

配位化合物; 8-1 配合物的基本概念 8-2 配合物的化学键理论 8-3 配合物在水溶液的稳定性 8-4 配合物的类型 8-5 配合物的应用;8.1配合物的基本概念;[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色);;8-1-1 配合物的组成;;;;;;;;;影响配位数大小的因素;;;;;;;8-1-2 配合物的化学式和命名;;;;;8.2 配合物的化学键理论; 是指配合物中的形成体与配体之间的化学键。;8-2-1 价键理论; ; 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。;例; n —— 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 μ 0 , n 0 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 μ = 0 , n =0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni; n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 μ =1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 μ =3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+： 3d5 μ =2.40 n=1;NH3 NH3;[CuCl3]2-——正三角形 ;[BeX4]2-的几何构型为四面体。;[Ni(CN)4]2-的几何构型为平面正方形μ=0; ; 这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。;[FeF6]3-; ; ; ; ; ; ; ;8.3 配合物在水溶液的稳定性; 配合物受热是否容易分解(热稳定性); 在溶液中配合物是否易电离出它的组分中心离子和配位体(配合物在溶液中的稳定性); 是否容易进行氧化还原反应(配合物的氧化还原稳定性);1.实验：;配合物的外界和内界完全解离;[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3;[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kd =10-13.32;Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf =1013.32;例题： 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和Ag(NH3)2]+ 的浓度。K稳Ag(NH3)2+]=1.1×107; ;1; 1. 比较配合物的稳定性;例题：0.10mol·L-1的[Cu(NH3)2]+和[Cu(NH3)4]2+在0.10mol·L-1NH3存在下，哪个更稳定？已知 K稳[Cu(NH3)2] + =7.2×1010, K稳[Cu(NH3) 4] 2+ =2.1×1013.; [Cu2+]=4.8×10-11mol·L-1 即：[Cu(NH3)4]2+比[Cu(NH3)2]+稳定。;2. 判断配离子之间转化的可能性;K=;[Ag(NH3)2]++2CN- [Ag(CN)2]-+2NH3;例题：在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，加入NaCN，使CN-浓度为0.20mol·L-1，求溶液中[Ag(CN)2]-和[Ag(NH3)2]+的浓度。 K稳[Ag(CN)2-]=1.3×1021, K稳[Ag(NH3)2+]=1.1×107; [Ag(NH3)2]++2CN- [Ag(CN)2]- + 2NH3 ;如：AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]++Cl- (1) ; 当K稳越大，Ksp越大，越易生成配合物，沉淀越容易溶解；反之，配合物易解离，易生成沉淀。;例题：1mol·L-1氨水100ml能溶解AgBr(s)多少克？(假设溶解过程体积不发生变化) K稳[Ag(NH3)2+]=1.1×107, Ksp(AgBr)=5.35×10-13;x2=5.9×10-5； x=7.7×10-3 [Ag(NH3)2+]=7.7×10-3mol·L-1 m(AgBr)=7.7×10-3×0.1×188 =0.145(g);3;例题：向含有0.2mol