结构化学第3章 配位场理论和络合物结构 3 04.pptVIP

第三章 配位场理论和络和物结构 (Ligand-field theory and coordination compound) 《结构化学》 主讲教师：庄志萍 教授 3.4 有机金属络合物 1 . 不饱和烃配位化合物 ● 不饱和烃配位化合物： 以不饱和烃为配体，通过 σ - π 键与过 渡金属形成的配位化合物。 ★ 1827 年， W . C . Zeise 首先制得 K[PtCl3(C2H4)]· H2O ，又称 蔡斯盐，它是通过在 K2PtCl4 的稀盐酸溶液中通入乙烯沉淀出 来的。 3.4 有机金属络合物 [PtCl 3 (C 2 H 4 )] － 的结构 ★ Zeise 盐结构的特点： (1)C 2 H 4 在侧面与 Pt 2 ＋ 配位 a) Pt 2 ＋ 按平面正方形和 4 个配位体配位，其中 3 个是 Cl － ， 1 个是 C 2 H 4 ； b) C 2 H 4 的 C — C 键与 PtCl 3 － 的平面垂直，两个碳原子和 Pt 2 ＋ 保持等距离。 (2) C 2 H 4 和 Pt 2 ＋ 间的键 是 σ - π 配键 a) C 2 H 4 的 π 分子轨道与 Pt 2 ＋ 的空的 dsp 2 轨道叠加成键，由 C 2 H 4 提供 π 电子成 σ 键 。 b) Pt 2 ＋ 的充满电子的 d 轨道和 C 2 H 4 的 π * 轨道叠加成键，由 Pt 2 ＋ 提供 d 电子成 π 配键。 * 以上成键方式的作用： 1. 防止由于形成 σ 配键使电荷过分集中到金属原子上； 2. 促进成键作用。 ★ 除乙烯外，其他的烯烃和炔烃也能和过渡金属形成配位化合物。 过渡金属 (M) 和烯烃 ( ) 间形成 σ - π 配键的情况 C C