第7章-角动量教学文案.pptVIP

第七章 角动量;;根据角动量定义(1)，可得：;;;(这对于品优波函数总是成立的);同样，我们可以求得：;同样，我们还可以求得：; 注意：我们说角动量大小的平方L2具有确定值并不是意味着角动量矢量 完全确定，因为 是个矢量，要完全确定之，必须要知道其在各个方向上的分量，这一点我们是做不到的，因为角动量各个分量的量子力学算符间是不可对易的，最多只能有一个具有确定的值。;单电子情况 ;多电子体系;总电子自旋有相同的对易规则 ;2．单电子自旋算符的本征函数和本征值;s或ms都叫做单电子的自旋量子数。ms =1/2的?态叫做上自旋态(spin-up state), ms =-1/2的?态叫做下自旋态(spin-down state).; R多电子原子的量子数 R光谱项及其应用;1.总轨道角量子数L;原子总轨道角动量在外磁场方向上的分量;原子的总自旋角动量;总自旋角动量在外磁场方向的分量;原子中各电子的轨道角动量和自旋角动量相互作用，得到一个总的角动量。两种耦合方式： j－j耦合。先将每个电子的轨道角动量和自旋角动量耦合得到该电子的总角动量，然后将各电子的总角动量再耦合得到原子总角动量。 L－S耦合。将各电子的轨道角动量和自旋角动量分别耦合得到原子总的轨道角动量和总的自旋角动量，两者再耦合得到原子总角动量。;对于原子核电荷数Z≥40的重原子，由于其每个电子的轨道和自旋的相互作用比各电子间的相互作用都要大，故采用j－j耦合将会得到较好的结果。 对于Z≤40的轻原子，各电子间的相互作用要远大于每个电子自身的轨道和自旋相互作用，于是L－S耦合将是更好、更方便的近似方法。;多电子原子的总角动量;1. 光谱项与光谱支项;根据原子光谱的实验数据及量子力学理论可以得出结论：对原子的同一组态而言，L和S都相同的状态，若不计及轨道－自旋相互作用，且在没有外界磁场作用下，都具有完全相同的能量。 将同一组态中，由相同L和S所构成的诸状态合称为一个光谱项，每一个光谱项相当于一个能级。;对于一定的S，mS可有S、S－1、…、－S共计2S＋1个取值，分别对应总自旋角动量在外磁场方向的分量MSz的2S＋1种状态，即自旋多重度为2S＋1。因此，在光谱学符号中通常将自旋多???度写在L值符号的左上角，即：2S+1L。 又由于轨道和自旋的相互作用，不同的J所对应的能级会有微小的差别。将J的数值记在L的右下角，即：2S+1LJ。称为光谱支项。;几点结论;对于闭壳层，电子云分布为球对称，各电子的磁量子数之和为零;又因为同一轨道内电子两两成对，各电子的自旋磁量子数之和为零。;C原子（1s22s22p2）;光谱项1S 　L＝0，S＝0；J＝0。光谱支项为：1S0。 光谱项1D 　L＝2，S＝0；L＋S＝2，L－S＝2，J＝2。光谱支项为：1D2。 三重态3P 　L＝1，S＝1；L＋S＝2，L－S＝0，J＝2、1、0。三个光谱支项分别为：3P2、3P1、3P0。;元素原子状态的能量是由所有电子的动能、核吸引位能、各电子间库仑排斥能、自旋平行电子间的交换能以及轨道和自旋相互作用能等五个部分组成。 在L－S耦合中，同一组态各光谱项之间能量上的差异，主要缘于处在开壳层中电子间的库仑排斥能和交换能的不同。 一个光谱项的分裂，即支项之间的能量差，则主要应考虑轨道和自旋相互作用能的影响。;Hund第一规则 　S最大时能量最低；S相同，则L最大时能量最低。 Hund第二规则 　如L与S均相同，当电子壳层未达半充满时，J愈小能量愈低；半充满后，则J愈大能量愈低。;S大，2S＋1大，即具有最大多重度的状态是最稳定的。这就意味着，电子有倾向取得自旋平行的状态，且要求磁量子数m必须取不同值，也即电子必须分占不同的轨道。 Hund第一规则只给出了能量最低的光谱项，而不能用于决定其余光谱项的能级顺序。;在开壳层半充满前，轨道磁矩和自旋磁矩的方向愈不一致，其相互作用能愈小。而在半充满后，此时相比于全充满状态，缺少电子的状态相当于一个“空穴”，p2组态中电子数等于p4组态中的空穴数，所以光谱项类型虽然相同，但光谱支项的能级顺序是不同的。;C的光谱项和能级;多电子原子的能级跃迁选律;Na的光谱项及能级跃迁关系