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- 2020-06-13 发布于浙江
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任何一个氧化还原反应,原则上都可设计成原电池。 三、判断氧化还原反应的方向 △rGm 0 E 0 反应正向进行 △rGm = 0 E = 0 反应处于平衡状态 △rGm 0 E 0 反应逆向进行 利用氧化剂和还原剂的相对强弱判断氧化还原反应方向更为方便。 在氧化还原反应中,总是较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用,生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂。 已知某氧化还原反应的ΔrGm 、K 、E ,下列对三者值判断合理的一组是 。 A. ΔrG?m >0,E? <0,K? <1 B. ΔrG?m >0,E? <0,K? >1 C. ΔrG?m <0,E? <0, K? >1 D. ΔrG?m <0,E? >0,K? <1 A 【例】判断298.15K时,氧化还原反应: 在下列条件下进行的方向。 解: (1) 由于 上述氧化还原反应正向进行。 (2) 和 的电极电势分别为: 解 由于 上述氧化还原反应逆向进行。 标准电极电势的物理意义 两个电对可以组成一个氧化还原反应。 Cl2 + 2I- = I2 + 2Cl- I2 +2e = 2I- Cl2 +2e = 2Cl- Co2+/Co Co2+ + 2e ? Co –0.277 Ni2+/Ni Ni2+ + 2e ? Ni –0.246 Sn2+/Sn Sn2+ + 2e ? Sn –0.141 请写出置换反应次序 Co → Ni → Sn 当T=298.15K时,上式可改写为: 原电池的标准电动势越大,对应的氧化还原反应的标准平衡常数也就越大,反应进行得就越完全。 四、确定氧化还原反应进行的程度 【例】试估计298.15K时反应进行的程度。 298.15K时反应的标准平衡常数为: 反应的标准电动势为: Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) 解 银-氯化银电极 银–氯化银电极是在银丝上镀一层AgCl,浸在一定浓度的KCl溶液中构成。 Nernst方程式 Ag,AgCl(s)|KCl(aq) 【例】已知298.15K时下列电极的标准电极电势: 在 298.15 K、标准状态下设计一个原电池。 试求298.15 K时AgCl的标准溶度积常数。 ==== 正极反应 负极反应 电池反应 解 298.15K时,电池反应的标准平衡常数为: 298.15K时,AgCl的标准溶度积常数为: 【例】在稀H2SO4溶液中,KMnO4和FeSO4发生反应:MnO4- + H+ +Fe2+?Mn2++Fe3+如将此反应设计为原电池,写出正、负极的反应,电池反应,和电池符号。 解 负极反应 Fe2+ = Fe3+ + e- 正极反应 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 电池反应 MnO4- + 8H+ + 5Fe2+=Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 电池符号 (–)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)|| H+ (c3), Mn2+(c4), MnO4- ( c5)|Pt (+) 【例】将氧化还原反应: 设计成原电池,写出该原电池的符号。 正极反应 负极反应 原电池符号 解 (–)Pt|Cl2(p) |Cl-(c1) H+(c2), Mn2+(c3) ,MnO4-(c4) | Pt (+) 2Cl-= Cl2 + e- MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 铜锌原电池可以表示如下 氧化态物质/还原态物质 如:Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+ 复习 氧化还原电对 (–)Zn︱Zn2+(c1) Cu2+(c2)︱Cu(+) 电池反应 MnO4- + 8H+ + 5Fe2+=Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 负极反应 Fe2+ = Fe3+ + e- 正极反应 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 电池符号 (–)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2) H+(c3), Mn2+(c4) ,MnO4-(c5) | Pt (+) 原电池组成 ① 电极 ②盐桥 盐桥中装有饱和的KCl溶液和琼脂制成的胶冻。 铜锌原电池 一、电极电势的产生 负极 正极 电子流出的一极 电子流入的一极 (–)Zn︱Zn2+(c1) Cu2+(c2)︱Cu(+) Zn - 2e-→ Zn2+ Cu2++ 2e- →Cu 第三节 电极电势和原电池的电动势 电极
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