第十一章 醛 和 酮.pptVIP

31 不同的羰基化合物与亚硫酸氢钠加成能力的大小，如下列 数字 ( 与 1 mol NaHSO 3 在 1 h 生成加成物的百分数 ) 所示： 32 醛、酮与亚硫酸氢钠的加成物都是无色结晶。 α - 羟基磺酸钠易 溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中而析出结晶。由于该反应 是可逆反应，加入稀酸或稀碱于产品中，可使亚硫酸氢钠分解而除去。 此法可用来分离及鉴定醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 33 α - 羟基磺酸钠与 NaCN 作用，则磺基可被氰基取代，生成 α - 羟基腈，此法优点是可避免使用有毒的氰化氢，而且其产率也较 高。例如： 34 3. 与醇加成 在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下， 一分子醛或酮与一分子醇 发生加成反应，生成的化合物分别称为 半缩醛或半缩酮。 35 半缩醛 ( 酮 ) 一般是不稳定的，它易分解成原来的醛 ( 酮 ) ，因此 不易分离出来， 但环状的半缩醛较稳定，能够分离得到。 例如： 36 半缩醛 ( 酮 ) 继续与另一分子醇进行反应，失去一分子水，而生 成稳定的化合物，称为缩醛或缩酮，并能从过量的醇中分离出来。 37 缩醛 ( 酮 ) 可以看作是同碳二元醇的醚，