脂肪烃分子中含有两个碳碳双键的烃称为二烯烃根据两个双键的.pptVIP

* * 脂肪烃分子中含有两个碳碳双键的烃称为二烯烃。根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类： 1.累积二烯烃：两个双键在同一个碳原子上。 ??? 即含有 体系的二烯烃。如：丙二烯CH2=C=CH2 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开的二烯烃，即含有 体系的二烯烃。如：1，3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2) 这样的体系叫共轭体系，这样的两个双键叫做共轭双键。 第四节 二烯烃 Dienes 3.隔离（孤立）二烯烃： 两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃。即含有 （n≥1)体系的二烯烃。 如， 1，4-戊二烯(CH2＝CH－CH－CH＝CH2)。 三种二烯烃中，隔离二烯烃的性质和单烯烃相似。累积二烯烃数量少，且实际应用不多。共轭二烯烃具有特殊的结构和性质，在理论上和实际应用中都很重要。共轭二烯烃是讨论的重点。其中对1，3－丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)和异戊二烯(CH＝C(CH3）－CH＝CH2）更为重要，两者都是合成橡胶的单体。 一、1，3-丁二烯的结构 1，3－丁二烯分子中，每个碳原子都以sp2轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠，形成三个C-Cσ键和六个C-Hσ键。这些σ键都处在同一个平面上，它们之间的夹角都接近120°，此外每个碳原子还剩下一个未参加杂化的p轨道，这个p轨道与这个平面垂直。四个p轨道的对称轴互相平行侧面互相重叠，形成了包含四个碳原子，四个电子的共轭体系。 （一）二烯烃的命名 与单烯烃相似，不同之处在于： 1.选取含有两个双键的最长碳链为主链，称“某二烯”。 2.从靠近双键最近的一端开始编号，并用阿拉伯数字表示出两个双键的位次。如： ??? *二烯烃的顺、反异构体，则用顺、反或Z、E表示： （二）共轭效应 1.共轭体系：含有共轭π键的分子称为共轭分子或共轭体系。 2.共轭效应：共轭体系中，因原子间相互影响而引起电子云密度的分布平均化的效应称为共轭效应或离域效应。 共轭效应引起的电子云密度平均化，从而导致键长平均化，体系能量降低。 共轭效应产生的必要条件：①共平面性：共轭体系中各个σ键都在同一平面内。②参加共轭的p轨道互相平行。如果共平面性受到破坏，使p轨道的相互平行就发生偏离，减少了它们之间的重叠，共轭效应就随之减弱，或者消失。 （三）共轭体系的类型和超共轭效应 1.共轭体系的类型 （1）π-π共轭 特点：单双键相互间隔，共轭体系的原子数等于电子数。如： CH2=CH-CH=CH2 （2） p-π共轭 ①多电子p-π共轭: 电子数原子数 ②缺电子p-π共轭：电子数原子数 ③等电子p-π共轭：电子数＝原子数 （3）σ-π共轭（超共轭）： （4）σ-p共轭（超共轭）： （四）共轭效应的表示及传递特点 2.共轭效应传递特点 （1）共轭效应沿着共轭链以正、负交替的方式从共轭体系的一端迅速的传递到另一端。 （2）共轭效应的强弱并不因共轭链的增长而减弱。 1.共轭效应的表示 为了表示共轭效应，可以在定域式上用弯箭头表示电子的转移。弯箭头起于重键或具有孤对电子的原子，止于单键或原子。 共轭效应沿共轭π键传递，不受距离的限制。如： （五）吸电子共轭效应和供电子共轭效应 1.吸电子共轭效应 用－C表示 碳碳双键上或碳碳三键上或苯环上的氢原子被 、 等基团取代后，由于氧、氮原子上的电负性较强，这些取代基都是－C效应。 2.供电子共轭效应 用＋C表示 碳碳双键上或碳碳三键上或苯环上的氢原子被带有孤对电子的 原子或基团取代，这些取代原子或基团所引起的共轭效应是供电子共轭效应。 在丙稀、丙炔和甲苯等分子中，甲基的超共轭效应是供电子的（＋C效应）。 二、共轭二烯烃的化学性质 Chemistry of Dienes （一）加成 1.催化加氢：既可1，2-加成，也可1，4-加成。 共轭二烯烃中有双键，因此它能发生双键所能发生的所有反应，但又由于它的结构的特殊性，又有一些特殊的化学性质。 2. 加卤素：1, 2-加成， 1, 4 - 加成 3.加卤化氢 共轭二烯烃加成时有两种可能。试剂不仅可以加到一个双键上，而且也可以加到共轭体系的两端的碳原子上，一种加成称为1，2-加成，产物在原来的位置上保留一个双键；另一种加成称为1，4-加成，原来的两