原电池课件人教版选修4.pptVIP

四、原电池电极方程式的书写 1 、先确定原电池的正负极，列出正负极上的 反应物质，并标出相同数目电子的得失。 2 、注意负极反应生成的阳离子与电解质溶 液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电 解质溶液中的阴离子应写入负极反应式。 3 、正负极反应式相加得到电池反应的总反 应式。若已知电池反应的总反应式，可先写 出较易书写的电极反应式，然后在电子守恒 的基础上，总反应式减去较易写出的电极反 应式，即得到较难写出的电极反应式 。 一 · 原电池电极方程式的书写 原则 负极：失电子，发生氧化反应（一般是负 极本身失电子） ? 正极：得电子，发生还原反应（一般是 溶液中阳离子在正极上得电子，但也可能 是 O 2 在正极上得电子（吸氧腐蚀），或正 极本身得电子） ? 总反应式（电池反应） = 正极反应式 + 负 极反应式 ? 对于可逆电池，一定要看清楚“充电、 放电”的方向。放电的过程应用原电池原 理，充电的过程应用电解池原理。 二）具体分类判断 1. 第一类原电池：①两个活泼性不同的电极 ( 金属与金属、 金属与石墨碳棒、金属与难溶金属氧化物 ) ；②电解质溶 液，至少要能与一个电极发生有电子转移的氧化还原反应， 一般是置换反应；③两电极插入电解质溶液中且用导线连 接。 方法：先找出两极相对活泼性，相对活泼的金属作负极， 负极失去电子发生氧化反应，形成阳离子进入溶液；较不 活泼的金属作正极，溶液中原有的阳离子按氧化性强弱顺 序在正极上得到电子还原反应，析出金属或氢气，正极材 料不参与反应。如： Mg — Al — HCl 溶液构成的原电池中， 负极为 Mg 。 但 Mg — Al — NaOH 溶液构成的原电池中，负 极为 Al （ Mg 与 NaOH 溶液不反应， Al 是两性金属，可以与 NaOH 溶液反应）。再分析进入溶液的微粒能否在电解质 环境中存在 （得失电子不能同时在同极上发生），不能 存在时应考虑其与电解质之间的后续反应。 ? 如： Mg 、 Al 在碱性环境中构成的原电池 ? 解析：在碱性环境中 Al 比 Mg 活泼，其 反实质为 Al 与碱溶液的反应： 2Al+2OH- +6H2O=2AlO2- +3H2↑+4H2O ? ∴负极： 2Al - 6e- + 8OH- = 2AlO2- + 4H2O ? 正极： 6H2O + 6e- =3 H2↑ + 6OH - ? 注意： Al-3e-=Al3+ ，此时 Al3+ 在碱性环境不 能稳定存在，会与 OH- （过量）结合转化为 AlO2- ? 2. 第二类原电池：① 两个活动性不同的电极； ②任 何电解质溶液 ( 酸、碱、盐皆可 ) ；③ 形成回路。 这 类原电池的特点是电极与电解质溶液不发生置换反 应，电解质溶液只起导电作用。正极一般是吸氧腐 蚀的电极反应式： O2 ＋ 2H2O ＋ 4e- ＝ 4OH －。微 电池 ( 即若干微小的原电池 ) 为不正规的原电池。合金 或不纯的金属在潮湿空气中就能形成微电池。电化 学腐蚀即微电池腐蚀，依然是原电池原理。一般原 电池和微电池的区别在于前者中两个电极不直接接 触，故前者电流是在导线中流动，而后者电流是在 金属体内部流过。微电池腐蚀分为析氢腐蚀 ( 发生在 酸性较强的溶液里，正极上 H+ 被还原 ) 和吸氧腐蚀 ( 发生在中性、碱性或极弱酸性溶液里，正极上是氧 气被还原： O2 ＋ 2H2O ＋ 4e- ＝ 4OH － ) 。 3. 燃料电池： 燃料电池的电极反应（主要是负极的电极方程式）是 一个难点。我们知道，一般的燃料电池大多是可燃性物质 （主要是可燃性气体）与氧气及电解质溶液共同组成的原 电池，虽然可燃性物质与氧气在不同的电极反应，但其总 反应方程式是可燃物在氧气中燃烧。由于涉及电解质溶液， 所以燃烧产物可能还要与电解质溶液反应，再写出燃烧产 物与电解质溶液反应的方程式，从而得到总反应方程式。 由于在反应中氧气由 0 价变为－ 2 价，所以肯定是 O2 得电子，即 O2 作氧化剂是正极，即可写出正 极的电极反应式： O2+4e+2H2O=4OH_ ① ( 该反 应式为常见的绝大多数燃料电池的正极反应式 ) 。 若此时电解质溶液为酸性，则反应过程可以理解 为：正极上首先发生： O2+4e-=2O2- 由于在酸 性环境中大量存在 H+ 故 O2- 会与 H+ 结合成 H20 ， 故正极反应式应为： O2+4 e- ＋ 4H+ ＝ 2H2O ②若 电解质为中性或碱性时，则正极反应式就只是①。 此时负极反应式就可由总电极方程式减去正极