立体化学基础教学内容.pptVIP

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  • 2020-06-16 发布于浙江
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下列各表达式代表的是同一物还是对映体? 同一物 费歇尔(Fischer)投影式 三、对映异构体的构型标记 1. D/L相对构型标记法 D/L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。以下是与(+)-甘油醛比较得出的,故用这种方法标记的构型叫相对构型。 D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 例如:D-乳酸构型的关联 当一个光活性化合物在发生反应时,只要不对称中心的键不发生断裂,分子的空间构型就保持不变。 1. D/L相对构型标记法 D/L构型和旋光方向没有必然的联系。 例如: 注意:要用规范的Fischer投影式。 D/L命名法的使用有一定的局限性,它只适用与甘油醛结构类似的化合物。目前,仍用于糖类和氨基酸的构型命名 。 D-(+)乳酸 L-(-)苹果酸 1. D/L相对构型标记法 2. R/S绝对构型命名法 当化合物分子的空间构型可以测定后,利用次序规则给C*标定构型(次序规则1956年由Cahn-Ingold-Prelog提出,1970年IUPAC接受了这一建议) ,因为它反映的是分子中的原子或基团在空间的真实排列状况,所以叫绝对构型。以R(Rectus拉丁文“右”)/S(Sinister拉丁文“左”)进行标记。 R/S标记法规则: (1)按次序规则将*C所连的四个基团由大到小排列,如:A B D E; (2)将末优基团(E)原离视线,其余三个面向自己; (3)若从A到B再到D的走向是顺时针走向,则是R构型;若是逆时针方向,则是S构型。 2. R/S绝对构型命名法 H I Cl Br H I Cl Br R构型 S构型 I Br Cl H 2. R/S标记法: 一对对映体,一个是R型,另一个必为S型;若R型是左旋的,S型必然是右旋的。旋光方向与R、S构型没有必然的联系,旋光方向目前只能通过旋光仪测定。 2. R/S命名法: 在Fischer投影式中,当末优基处于竖键时,其它三个基团按优先次序顺时针排列为R-构型,逆时针排列为S-构型; R-型 S-型 优先次序:a b d e Fischer投影式的R、S命名 2. R/S命名法 当末优基处于横键时,其它三个基团按优先次序顺时针排列为S-构型,而逆时针排列为R-构型。 R-型 S-型 2. R/S命名法: 例如: 2. R/S标记法: 标记下列化合物中手性碳的构型: 2. R/S命名法: 用R/S命名,并判断它们是同一物还是对映体? (A) (B) (C) (S)-2-溴丁烷 R- S- (A)与(B)互为对映体,(A)与(C)为同一物质。 2. R/S标记法 1、含一个手性碳原子的化合物 含有一个手性碳原子的化合物只有一对对映体。 例如:乳酸分子 3.3.4 含一个手性碳原子的化合物的对映异构 外消旋体(racemic mixture 或racemate):等量的左旋体和右旋体的混合物。用(±)或dl表示。 思考:外消旋体是否显旋光性?为什么? 乳酸有三种不同旋光现象:从肌肉组织中分离出来的乳酸为右旋乳酸;由左旋杆菌使葡萄糖发酵而产生的乳酸为左旋乳酸;而由一般化学合成的乳酸则为外消旋体。 3.3.5 含两个手性碳原子的化合物 1、含两个不相同手性碳的化合物 以2,3,4-三羟基丁醛为例。 (a) (b) (c) (d) (2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S) 对映体 对映体 (a)与(c)或(d)、(b)与(c)或(d)间彼此不成镜像关系的立体异构体称非对映体(diasteroisomer)。 3.3.5 含两个手性碳原子的化合物 * Diastereomers 3.3.5 含两个手性碳原子的化合物 旋光度(α):偏振光的偏振面被旋光性 物质所旋转的角度。 能使偏振光的偏振面向右旋(dextrorotation) 即顺时针方向旋转的物质称为右旋体 (+或d) ;能使偏振光的偏振面向左旋 (levorotation)即逆时针旋转的物质称 左旋体(-或l)。 (一)平面偏振光和旋光度 t:测定时的温度(℃) D:光源(钠光,589nm) l:旋光管长度(dm) C:溶液浓度(g·ml-1) 如:

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