分析化学武汉大学第4章氧化还原滴定法复习课程.pptVIP

第四章 氧化还原滴定法;4.1 概 述;电 对;电位与分析浓度的关系为：;决定条件电位的因素;2 氧化还原反应进行的程度;对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ ;3 氧化还原反应的速率;氧化还原滴定曲线 E～V（T％） 实验方法 计算方法 指示剂;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;影响突跃大小的因素;2 氧化还原滴定中的指示剂 ;变色点时：E=E??;颜色变化;b. 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 c. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色);滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 ;4 氧化还原滴定的预处理;4.3 常用的氧化还原滴定法;1高锰酸钾法;;KMnO4标准溶液的配制与标定;KMnO4的标定;滴定方法和测定示例;3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。;2 重铬酸钾法;K2Cr2O7法测定铁; K2Cr2O7法测定铁;利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;I2 ＋ 2e 2I-;a.直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 ; b.间接碘量法（滴定碘法）：;即部分的发生如下反应：;碘溶液的配制与标定;Na2S2O3溶液的配制;标定Na2S2O3 ; 应用1: 碘量法测定铜;应用2: 卡尔·费歇尔法测水;测酸酐 (RCO)2O+H2O 2RCOOH 滴定过量的水， 测醇或羧酸 ROH+CH3COOH CH3COOR+H2O 脂化反应，滴定生成的水。 ;4 铈量法;5 溴酸钾法;7.4 氧化还原滴定的计算;例 KMnO4法测定HCOOH; Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e;测K+;例如,碘量法测铜; Cu+ + I- = CuI Ksp = 1.1? 10-12;K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2 mol?L-1 HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。[已知, H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6的 Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2, E?Fe(CN)63-/Fe(CN)64- = 0.36 V。计算中忽略离子强度影响。];H4Fe(CN)6的Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.4;计算在pH3.0、cEDTA=0.01 mol?L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。 ;;将等体积的0.40 mol?L-1 的Fe2+溶液和0.10 mol?L-1Ce4+溶液相混合，问在0.5 mol?L-1H2SO4溶液中，反应达平衡后，Ce4+的浓度是多少？