材料物理-1- 现代电子理论.pptxVIP

第1章 现代电子理论;;哈特里-福克方法，虽然引入了基函数和高斯型基函数，离实用仍有很大距离，瓶颈在于如H-F表达式那样的至少是六维的多中心积分，这种积分在计算中可达106至109 个。波普尔发明了一种方法，可使计算工作量减少一到两个数量级。他构造了一系列质量逐步改进的基函数，并进行了大量的计算加以检验，这是一个决定性的成就，由于这种改进才使哈特里-福克方法可以应用于实际的化学问题。;为了进一步得到分子的结构，人们不仅要计算一定构型的能量，为了求得平衡的构型，还要知道能量的一阶乃至二阶导数，波普尔在早期Pulay P 工作的基础上，开发了有效计算这些导数的方法。;这种方法不仅能研究平衡态，还可以沿着反应的途径，确定能垒，以及过渡态的结构。波普尔在1970 年将这些进展开发成为一个应用软件GUASSIAN，并不断做出改进，1990 年代又将密度泛函方法引入。这一软件已为化学界广泛采用。;“泛函”这个名词是由法国数学家阿达马（Hadamard，1865-1963）在1897年研究变分问题时引进的。“泛函”也称泛函数，它是对实（复）值函数概念的拓广或发展，通俗地说，泛函就是以函数为变元的函数，其基本思想是把函数（或曲线等）看作空间的元素或点，而函数的集合构成了空间，“泛函分析”是研究无限维线性空间的拓扑性质及其“泛函”与“算子”的一般性质的一个现代数学分支，它是无限维分析学的一个重要组