羰基化合物光化学ppt课件教学内容.pptVIP

羰基化合物光化学 ;2;羰基激发态的特性 ;少电子的(O+)的n轨道处于分子平面内具有类似基态自由基的性质，呈亲电性。 π*轨道垂直于分子平面含富电子，呈亲核性。;对于芳酮，含有两个发射团，即芳香核的π→π* 跃迁和羰基的n→π*跃迁。其中苯甲醛或二苯甲酮的最低激发三重态是n→π*；但随着共轭芳环的增加，则π→π*跃迁成为最低激发三重态，因此最低激发三重态的电子结构与芳酮分子特性有关。 ;二苯酮不发荧光，有很强磷光，磷光没有重原子效应，表明对应T1(n,π*)-S0。;三种不同的三重态电子结构给出了不同的反应活性 ;羰基化合物激发态的性质与基态不同，双键自由基具有亲核性，氧原子自由基有亲电性。 ;根据n→π*态特性，羰基化合物可能的光化学反应： 1 从RH(氢原子给体)抽取氢自由基生成羰基自由基 ;3 与烯烃加成生成双自由基形成氧杂环丁烷 ;一 分子间光还原反应（吸氢反应） ;12;提取溶剂α碳上的氢，不提取-OH中的氢。 例证 ;下列芳酮在异丙醇中可顺利进行光还原反应 ;15;在结构中引入更多的芳环或引入推电子基后则不发生还原反应;1）取代基性质的影响： 推电子基团：使电子向羰基转移，增加氧原子上的电荷密度， 使其呈现 ?- ，亲电性降低，且有使 3( n, ?*) 态 能量升高的倾向，使