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F色心 凡是自由电子陷落在阴离子缺位中而形成的一种缺陷称为F色心,它是由一个负离子空位和一个在此位置上的电子组成,由于陷落电子能吸收一定波长的光,因而使晶体着色而得名,例如TiO2在还原气氛下由黄色变为黑色。 B,电极反应 金红石瓷和含钛陶瓷一般采用银电极,在高温高湿强直流或低频电场下工作时,由于高湿度的长期影响,水分会凝结于陶瓷电容器表面,银电极与水作用部分地形成AgOH,在直流电场下,银离子从阳极进入介质向阴极迁移。另外,高温下银原子向介质内扩散,在介质中发生如下变化: 这些变化,使介质中产生自由电子和迁移率很大的Ag+,造成自由电子导电和离子导电,使电气性能恶化,这种现象在高温下尤其显著。此外,Ag+还易在阴极附近被还原,在阴极附近形成银“枝蔓”,使电极间距缩短。上述电介质材料在直流电场长期作用下,电性能发生不可复原的恶化,并伴随一定化学变化的现象,称为电化学老化。因此,含钛陶瓷采用银电极时,不宜在高温高湿条件下工作。为了克服电化学老化,工艺上主要从提高烧结致密度及降低玻璃相电导入手。 例2 钛酸钙陶瓷(calcium titanate ceramics) 钛酸钙陶瓷是目前国内外大量使用的材料,它具有较高的介电系数和负温度系数,可以制成小型高容量的高频陶瓷电容器,用作容量稳定性要求不高的高频电容器,如耦合、旁路、贮能、隔直流电容器等。 ①钛酸钙陶瓷配方 由于纯钛酸钙瓷的烧结温度较高,烧结温度范围很窄,以至不能在生产上使用。人们在实践中发现加入少量二氧化锆不仅能这到降低烧成温度,扩大烧结范围,而且能有效阻止钛酸钙高温下晶粒长大。因此钛酸钙瓷的制备一般分两步进行。先合成CaTiO3,然后再配方。典型的配方如下: CaTiO3烧块 99% ZrO2 1% 瓷料的烧结温度为1360±20℃。在国外,为了降低烧结温度,改善烧结性能和结晶状态,从而提高介电性能,还可加入少量氧化钴,钛酸钙陶瓷的性能与钛酸钙烧块的组成有关,一般应按CaTiO3化学组成(CaCO3:TiO2=1.78:1)投料合成,反应如下: 当有过量CaCO3时,会生成部分Ca3Ti2O7,使材料的ξ下降。因此,配方宁可TiO2稍稍过量。烧块的质量可以由测定游离氧化钙的含量来评价。在TiO2-CaO系统中,随配方中TiO2 与CaO的比例不同,陶瓷的性能各异,尤其是在CaO摩尔百分含量超过TiO2的摩尔百分含量时,陶瓷的介电系数和负温度系数大大降低。 此外,如果希望降低瓷料的温度系数绝对值.尚可采用La2Ti2O7,若希望瓷料的介电常 数增大,则可用SrTiO3和Bi2Ti2O7来调整性能。 ②钛酸钙陶瓷生产中应注意的问题 A,钛酸钙瓷是一种含钛陶瓷,因此它的合成与烧结必须在氧化气氛中进行。烧结时用ZrO2或深度过烧的CaTiO3制作的垫片,用ZrO2、过烧CaTiO3或Al2O3做撒粉。ZrO2性能最好,但成本高。烧结中不能采用SiO2或SiC作垫片和撒粉,其原因与金红石瓷一样。 B,原料球磨时CaO可能水解生成水溶性Ca(OH)2,故球磨后应进行烘干,不能过滤除水,否则会因Ca(OH)2流失而影响配比。 C,钛酸钙瓷的结晶能力较强,为防止晶粒长大,烧结温度和保温时间均要控制好。生产中往往采用高温快速冷却来控制晶粒长大。但由于瓷坯的线膨胀系数较大,易使制品变形开裂。 (2)温度稳定型电容器陶瓷 温度稳定型电容器陶瓷按用途分可分为两类,即高频热稳定电容器陶瓷和微波电介质陶瓷。 高频温度稳定电容器陶瓷的主要特点是介电系数的温度系数的绝对值很小,有的其至于接近于零,其原因一是由于瓷料本身的α小,二是由于采用正、负温度系数不同的瓷料配成混合物或固溶体,而使α接近于零;微波电介质陶瓷主要用于制作微波滤波器。随着微波通信、汽车电话、卫星通信等领域的飞速发展,微波电路日趋集成化,小型化,迫切需要小型、高质量的微波滤波器,因此对微波介电材料提出了更高的要求、即:较高的介电常数,介电常数的温度系数α接近于零,在几GHz频率范围内,有很高的Q值。陶瓷材料是性能优异的微波介电材料。目前,对微波电介质陶瓷的研究非常活跃。 高频热稳定电容器陶瓷(以钛酸镁瓷为例) 钛酸镁瓷是以钛酸镁为基础的陶瓷材料,为国内外大量使用的高频温度稳定电容器瓷之一,其特点是介电损耗低,温度系数的绝对值小,可以调节至零附近,且原科丰富,成本低廉。 通常钛酸镁瓷中TiO2与MgO的配比约为60
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