傅立叶红外光谱样品调制及图谱解析技巧56页.pptVIP

. . (7) 互变异构的影响 有互变异构的现象存在时，在红外光谱中能 看到各种异构体的吸收带。如乙酰乙酸乙酯有 酮式 和 烯 醇式 结构，两者的吸收皆能在红外谱图上找到 , 但烯醇式 的羰基吸收较酮式的弱 , 说明烯醇式较少 . CH3-CO-CH2-COO- C2H5→CH2 -C(OH)=CH-COO-C2H5 υC=O/cm -1 在 υC=O 与υC =C 在 1738(s),1717(s) 1650(w), υOH 3000 . . 2 、 基团与红外吸收频率 为了便于记忆，将整个红外光谱区域分成几个大区， 列表说明各个区域可能出现的振动类型及对应的基团 频率范围 /cm-1 基团 振动类型 3700-3000 OH,NH, C≡C -H υ X-H 3100-3000 Ar-H,=CH,-CH2-X υ Ar-H, υ =CH 3000-2700 CH3,CH2,CH,-CHO 烷烃及醛 2400-2000 C≡C, C≡N,C=C=C,O=C=O 三键和累积双键 1900-1650 C=O 羰基 1675-1500 C=C,C=N,NH υC =C, υC =N, 苯环 , δ N H 1500-1100 CH3,CH2,CH C-C,C-O,C-N δ CH υC -O, υC -N 1000-650 Ar-H,=CH, OH,NH, C-X(X 为卤素 ) ω Ar-H ,ω =CH ω OH ,ω NH υC -X . . 3 、红外图谱的解析 所谓图谱解析就是根据红外光谱图上出现的吸收带， 利用各种基团特征吸收的知识，确定谱带的归属，以确 定分子中所含的基团，结合其它分析所获得的信息，作 定性鉴定和推测分子结构。 12500 － 5cm-1 为红外区， 12500 － 4000cm-1 近红外区，主要研究 X-H 基团的倍频和 合频吸收； 4000 － 400cm-1 中红外区，绝大多数有机化合物的基频 振动出现在该区域； 400 － 5cm-1 远红外区，有机化合物的骨架振动、晶格振 动、含有重金属原子的化合物在此区域吸收。 我们所讲的是中红外区 . . 红外光谱范围 . . (1 ） 谱带的三个重要特征 位置、形状、相对强度 位置： 谱带位置是指示某一基团存在的最有用特征，由 于许多不同基团可能在相同的频率区域产生吸收，所以在 做这种对应时应特别小心。 形状： 从谱带的形状也可以得到有关基团的一些信息。 如：酰胺基团的（ C=O ）和烯类的（ C=C ）的伸缩振动均 在 1650cm-1 附近产生吸收，但酰胺基团的羰基大都形成氢 键，其谱带较宽，很容易与烯类的谱带区别。 OH 与 NH 的区别在于 OH 是宽的大包，而 NH 则是尖峰。 相对强度： 分子中含有一些极性较强的基团，将产生强 的吸收带，如羰基和醚键的谱带就很强。 . . （ 2 ）红外光谱一般解析步骤 CO2 的吸收，在 2350 和 667cm-1 ； 还有处理样品时重结晶的溶剂、合成产品中未反应完的反应物或 副产物等，都可能引起干扰。 ● 若可以根据其他分析数据写出分子式，则应先算出分子的不饱和 度。 ● 确定分子所含基团及化学键的类型，每一种不同结构的分子都有 其特征的红外光谱，图谱上每一个吸收带代表分子中某一个基团或化 学键的特定振动形式。如羧基可能在 3600 － 2500 、 1760 － 1685 、 1440 － 1210 、 995 － 915cm-1 附近出现多个吸收，而且有一定的强度和形状。 从这多个峰的出现可以确定羧基的存在。 ● 检查谱图是否符合要求。基线的透过率在 90 ％左右；最大吸收峰 不应成平头峰。 （图谱合格） ● 了解样品来源、样品理化性质、其他分析数据、样品重结晶溶剂 及纯度。 （样品合格） ● 排除可能出现的 “假谱带” ，常见的有： 水的吸收，在 3400 、 1640 和 650cm-1 ； . . 图谱解析“三先三后”原则