离子聚合 课件.pptVIP

31 6.3.1 阴离子聚合单体 6.3 阴离子聚合 ? Anionic polymerization 具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行 阴离子聚合。 能否聚合取决于两种因素： （ 1 ）是否具有 ? - ? 共轭体系 带有吸电子基团并具有 ? - ? 共轭体系 , 能够进行 阴离子聚合，如 S 、 B 、 AN 、 MMA ； 32 +e 值越大，吸电子能力越强，易进行阴离子聚合， 如：硝基乙烯。 带有吸电子基团并不具有 ? - ? 共轭体系，则不能 进行阴离子聚合，如氯乙烯 (VC) 、 VAc 。 （ 2 ）与吸电子能力有关 33 6.3.2 阴离子聚合的引发剂与引发反应 引发剂：碱金属、有机金属化合物、三级胺等。 按引发机理：电子转移引发和阴离子引发。 6.3.2.1 碱金属 — 电子转移引发 Li 、 Na 、 K 外层只有一个价电子，容易转移给单 体或中间体，生成阴离子引发聚合。 34 （ i ）电子直接转移引发 碱金属不溶于溶剂 , 属非均相体系 , 效率低 , 工艺已淘汰。 ( 丁钠橡胶 ) 35 （ ii ）电子间接转移引发 碱金属将电子转移给中间体 , 形成自由基－阴离子 , 再将活性转移给单体 , 如萘钠在 THF