钝化理论在金属腐蚀和防护中应用.pdfVIP

.. . . .. 钝化理论在金属腐蚀与防护中的应用 钝化是使金属表面转化为不易被氧化的状态，而延缓金属的 腐蚀速度的方法。另外，一种活性金属或合金，其中化学活性大 大降低，而成为贵金属状态的现象，也叫钝化。 钝化 , 金属由于介质的作用生成的腐蚀产物如果具有致密的 结构，形成了一层薄膜（往往是看不见的），紧密覆盖在金属的 表面， 则改变了金属的表面状态， 使金属的电极电位大大向正方 2+ 向跃变，而成为耐蚀的钝态。 如 Fe→Fe 时标准电位为－ 0.44V ， 钝化后跃变到 +0.5 ～ 1V，而显示出耐腐蚀的贵金属性能， 这层薄 膜就叫钝化膜。 金属的钝化也可能是自发过程（如在金属的表面生成一层难 溶解的化合物，即氧化物膜）。在工业上是用钝化剂（主要是氧 化剂）对金属进行钝化处理，形成一层保护膜。 常见例子：冷浓硫酸、冷浓硝酸与铁、铝均可发生钝化。 其钝化的机理可用薄膜理论来解释 , 即认为钝化是由于金属 与氧化性质作用 , 作用时在金属表面生成 一种非常薄的、 致密的、 覆盖性能良好的、牢固地吸附在金属表面上的钝化膜 . 这层膜成 独立相存在 , 通常是氧化金属的化合物 . 它起着把金属与腐蚀介 质完全隔开的作用 , 防止金属与腐蚀介质接触 , 从而使金属基本 停止溶解形成钝态达到防腐蚀的作用 . 金属表面状态变化所引起的金属电化学行为使它具有贵金属 的某些特征 ( 低的腐蚀速率、 正的电极电势 ) 的过程。若这种变化 学习参考 .. . . .. 因金属与介质自然作用产生， 称为化学钝化或自钝化； 若该变化 由金属通过电化学阳极极化引起， 称为阳极钝化。 另有一类由于 金属表面状态变化引起其腐蚀速率降低， 但电极电势并不正移的 钝化（如铅在硫酸中表面覆盖盐层引起腐蚀速率降低），称为机 械钝化。 金属钝化后所处的状态称为钝态。 钝态金属所具有的性 质称为钝性（或称惰性）。 钝化能使金属变得稳定，从本质上讲这是由于金属表面上覆 盖了一层氧化膜， 因而提高了金属的抗腐蚀性能。 为了提高金属 的防护性能， 可采用化学方法或电化学方法， 是金属表面上覆盖 一层人工氧化膜， 这种方法就是通常所说的氧化处理或发蓝， 如 在机械制造、仪器制造、武器、飞机及各种金属日用品中，作为 一种防护装饰性覆盖层广泛地被采用。 金属钝化时由于金属和介质作用，生成一层极薄的肉眼所看 不见的保护膜。 这层膜是金属和氧的化合物。 如：在有些情况下， 铁氧化后生成结构复杂的氧化物，其组成为 Fe3O4。钝化后的铁 跟没有钝化的铁有不同的光电发射能力。 经过测定，铁在浓硝 酸中的金属氧化膜的厚度是 3×10∧ -9m～4 ×10∧ -9m。这种膜 将金属和介质