反应工程反应动力学.ppt

32 2 、 连串反应的动力学积分式 Q P A ? ? 2.2.2 复合反应 P Q Q P A P P A A A C k dt dC r C k C k dt dC r C k dt dC r 2 2 1 1 ) ( ? ? ? ? ? ? ? ? ? 等温恒容 一级反应 t k A A A A A A e C C t k C C C k dt dC 1 0 1 0 1 ln ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? t k t k A Q t k t k A P t k A P P e e k k k C C e e C k k k C e C k C k dt dC 2 1 1 2 1 2 2 1 0 0 2 1 1 0 1 2 1 1 ) ( 解为 一级线形常微分方程， 33 ? 中间产物最大浓度和时间 ) ( 1 2 0 2 1 1 t k t k A P e e C k k k C ? ? ? ? ? 2.2.2 复合反应 0 ? dt dC p 令 0 )] [( 1 2 1 2 0 2 1 1 ? ? ? ? ? ? t k t k A e k e k C k k k 1 2 1 2 ln k k k k t opt ? ? 1 2 2 2 1 0 max k k k A P k k C C ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 34 35 36 37 38 39 Example: Find a rate equation ? Reactant A decomposes in a batch reactor A → products 40 41 42 1 dt dc r c V V t V r A A A A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ） （ 常数， 恒容反应： 单位时间、单位体积 的量 反应消耗 / n A d dn 1 ) ( A 2.1 基本概念 ? 反应速率： 单位体积、单位时间内反应物或产物量的变 化率 ? 转化率： ? A 必须是反应物，通常选取重点关注的、经济价值相对 高的组分定义转化率。 A0 A 0 A A A n n n A x ? ? ? 组分的起始量 组分量 转化了的 2 Speed of Chemical Reactions 3 4D 3C 2B A ? ? ? 对于反应 ? 以反应物 B 为基准定义的反应速率为： ? 以反应产物 C 为基准定义的反应速率为： ? 必有 1 3 B B s m mol d d 1 ? ? ? ? ? ? t n V r 1 3 C C s mol.m d d 1 ? ? ? t n V r 不同基准物反应速率的互换性 ? ? ? ? ? ? D C B A 4 1 3 1 2 1 r r r r ? ? ? ? ? 4 ? 对于体系中只进行一个不可逆反应的过程， ? 式中： c A ， c B ： A ， B 组分的浓度 mol.m -3 ? k c 为以浓度表示的反应速率常数，随反应级数的不同有 不同的因次。 k c 是温度的函数，在一般工业精度上，符 合阿累尼乌斯关系。 S R B A s r b a ? ? ? 1 3 B A c A s m mol ? ? ? ? ? n m c c k r ? 反应动力学方程 ： 定量描述反应速率与影响反应速率 因素之间的关系式。 ? 化学反应动力学方程有幂函数型、双曲函数型等，幂 函数形式数学处理简单，较为常用。 化学反应动力学方程 5 阿累尼乌斯关系 ? k c0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关 ，具有和反应速率常数相同的因次。 ? E ：活化能， [J· mol -1 ] ，从化学反应工程的角 度看，活化能反映了反应速率对温度变化的 敏感程度。 RT E k k ? ? e c0 c 6 半衰期 ? 定义：反应转化率达到 50% 所需要的时间为该反应 的半衰期。 ? 除一级反应外，反应的半衰期是初始浓度的函数。 一级等温恒容反应 二级等温恒容反应 A A kc dt dc ? ? 2 A A d d kc t c ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? A A 0 A 0 A A 1 1 1 1 x x c c c kt 0 A 2 1 1 kc t ? k t C C kt A A 5 . 0 ln 5