拉曼光谱1教学内容.pptVIP

主讲： 胡继明 教授 现代仪器分析方法 光谱分析 X射线谱分析 放射性分析 质谱分析 波谱分析 电子显微分析与电子能谱分析 电分析 分离分析 牛顿 －对可见光谱首次科学研究 “Spectre”（幽灵） “Spectrum” (1) 散射光强度与入射光波长的四次方成反比，即入射光波长越短，散射越强烈。 (2) 分散相与分散介质的折光率相差越大，散射越显著。 (3) 散射光强度与粒子浓度成正比。 Rθ——溶胶θ散射角处的瑞利比 R ——散射距离 Iθ——散射角为θ，散射距离为r时的散射光强度 I ——入射光强度 N0——单位体积中散射质点数 V ——质点的体积 N1——分散相的折光指数 n0——介质的折光指数 λ——入射光的波长 从瑞利公式可以得到如下几点结论： 瑞利散射公式 第四章主要内容 ξ4-1 拉曼效应及其理论 ξ4-2 激光拉曼光谱仪 拉曼效应 拉曼散射的理论 色散型拉曼光谱仪 傅立叶变换拉曼光谱仪 共焦拉曼显微镜 ξ4-3 激光拉曼光谱的应用 References §4-1拉曼效应及其理论 一、拉曼效应 1. 弹性散射：在散射过程中没有发生能量变化的散射。 2. 非弹性散射：在散射过程中发生能量变化的散射。 3. 拉曼散射：对称地分布在瑞利散射光的两侧但其强度大大 弱于瑞利散射（约为10-6—10-9）的散射 ，低于入射光频率 的散射线称为斯托克斯线，高于入射光频率的散射线称为反 斯托克斯线。 4. 拉曼效应的历史渊源 C.V Raman，印度物理学家 P(3)=1/6γ·E·E·E （4） α是分子的极化率，数量单位在10-40cv-1m2，是二阶张量， β是分子的超极化率，数量单位在10-50cv-2m3，是三阶张量， γ是分子的二级超极化率，数量单位在10-61cv-3m4，是四阶张量。 二、拉曼散射的理论 1.拉曼散射的经典理论 依据：以物质分子（散射体）当作为电介质，光波当作电磁场，当物 质分子受电场强度为E的电磁场作用时，会产生感应电偶极矩P P=P(1)+P(2)+P(3)+… （1） P(1)=α·E （2） P(2)=1/2β·E·E （3） 不考虑超极化率和二级超极化率的影响： 将（1）式改为 P=α·E （5） 假设入射光为频率ν0的单色光 如果将产生感应电偶极矩的分子视为各向同性，即α作为常数，感应电偶极矩将发射频率为ν0的电磁辐射，它的频率和入射频率相同，这就是瑞利光散射。 但实际上分子是非各向同性的，极化率α是一个张量，那么所加电场在X、Y、Z轴方向上产生的感应电偶极矩可以表示为： αXX等九个系数称为极化率张量分量，αXY的意义是沿Y轴方向的单位电场强度EY在X轴方向所产生的极化率张量，其他八个依此类推。 如考虑实对称的极化率张量分量，则 ： αXY=αYX， αXZ = αZX，αYZ=αZY 这六个极化率张量分量与坐标X、Y、Z可以组成一个椭球方程： αXXX2+αYYY2+αZZZ2+2αXYXY+2αXZXZ+2αYZYZ=1 （11） 极化率椭球的尺度决定于上述极化率张量分量的值，如果分子在振动或转动时，六个极化率张量分量的任何一个发生变化，那么产生拉曼光谱的条件就可以满足 组成分子的所有原子都近似的看作在平衡位置附近作同频率、同位相的谐振动，分子中任何一个复杂振动都可以看作是这些简正振动的叠加。 简正振动： 简正振动频率与简正坐标的相互关系为： 将（13）、（14）代入（15）式可以得到： 利用三角公式化简可得： 2.拉曼散射的量子理论 所发射出的光子频率与入射光子的频率完全相同，这就是瑞利散射 物质分子吸收光子从初始态 E1跃迁到 E3 上 然后从 E3上发射出光子回到终态E1上 所发射出的光子频率低于入射光子的频率，这就是拉曼散射的斯托克斯线 物质分子吸收光子从初始态E1跃迁到E3上 然后从E3上发射光子回到能量高于初始态的终态E2上 所发射出的光子频率高于入射光子的频率，这就