不饱和烃 课件.ppt

丙烯腈 C H C H 2 C u 2 C l 2 C N H C N + C H CH 其反应机理不是亲电加成，而是亲核加成。 + C H CH C H CH C u 2 C l 2 N H 4 C l C H 2 C H 乙烯基乙炔 CH C Pd/C CH 2 =CH CH=CH 2 H 2 喹啉 乙炔与 HCN 的加成： （丙烯腈是合成腈纶和丁腈橡胶的单体） 第三节 二烯烃 分子中含有两个 碳碳双键 烯烃，称为 二烯烃 （或双烯烃）。 通式为 C n H 2n-2 与碳原子数相同的炔烃是同分异构体 一 、二烯烃的分类和命名 C C C 累积二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 C C C C C C H ( C H 2 ) n C H C 1. 二烯烃的分类 二烯烃 n≥ 1 （ 1 ）选择包含两个双键在内的最长碳链为主 链 , 根据主链上碳数称做 “某二烯” （ 2 ）主链编号从距双键最近的一端开始 （ 3 ）在 “某二烯” 前标出两个双键的位次 2. 二 烯烃的命名 C H 3 C H 2 C H CH CH 1 2 3 4 5 1,3- 戊二烯 二烯烃的系统命名法与单烯烃相似。 C H C H C H 2 CH C H 3 C H 3 C C H 3 1 2 3 4 5 6 7 3- 甲基 -2,4- 庚二烯 二烯烃的双键碳上各连有不同的原子或原子 团时，也存在顺反异构现象。命名时要逐个标明 每个双键的构型。 例如： 3- 甲基 -2,4- 庚二烯有四种构型式： C H 3 C H 2 H H H C=C C=C C H 3 C H 3 C H 3 C H 2 H H H C=C C=C C H 3 C H 3 顺，反 -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 反，顺 -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 （ 2E,4E ） -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 （ 2Z,4Z ） -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 C H 3 C H 2 H H H C=C C=C C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C=C C=C H H H C H 3 C H 2 顺，顺 -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 反，反 -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 （ 2E,4Z ） -3- 甲基 -2,4- 庚二烯 （ 2 Z,4E ） -3- 甲基 -2,4- 庚二 烯 二、 1 ， 3 －丁二烯的结构和共轭效应 P 轨道相互重叠，形成大 π 键。像 1,3- 丁二烯这 样，由于 共轭体系内原子间的相互影响，引起电子 云密度分布平均化及键长的平均化，体系能量降低， 分子更稳定的现象， 称为 共轭效应。 丙烯加 HBr C H 3 C H C H 2 + δ δ + H + B r C H 3 C HC H 3 B r 1 2 3 甲基是供电子基，使烯烃的 π 电子偏向 1 号碳原 子（含氢较多的双键碳原子 ），使其带部分负电荷 （ δ - ），故易与氢离子结合； 2 号碳原子（含氢较少 的双键碳原子）带部分正电荷（ δ + ） ，易与试剂的 负性部分结合，生成 稳定的 产物，符合马氏规则。 诱导效应对马氏规则的解释： 稳定 不稳定 b ）从正碳离子的稳定性解释 正碳离子稳定性顺序： 3o 2o 1o CH 3 + 丙烯加 HBr + C H 3 C H 2 C H 2 + C H 3 C HC H 3 H + + C H C H 2 C H 3 1 2 1 2 正碳离子越稳定越容易生成 ，所以此 种加成方式为主要方式 。 带正电荷的碳上连烷基越多，正电荷被 分散程度越高，越稳定。 伯正碳离子 仲正碳离子 过氧化物效应（反马氏规则）： C H 3 C H C H 2 + H B r 过 氧 化 物 C H 3 C H 2 C H 2 B r 该反应为自由基加成历程。 此反应反马氏规则，称为 过氧化效应。 只有 HBr 才有过氧化效应。