2 电子效应 精选 亲电试剂活性的影响 活性高-----位选低 活性低-----位选高, 有利对位产物 4 试剂与苯环上原有基团的相互作用生成络合物, 邻对比提高 精选 5 自位取代 已有基团的位子上发生的取代作用 精选 1.硝化反应 芳香硝化反应的反应机理是很清楚的,其过程有三: (1)亲电试剂的产生 (2)进攻芳环 (3)去质子 精选 一般地说:第一、二步是决定反应速度的步骤,第三步是很快的,不作为动力学的一项出现。 在有机溶剂中用硝酸进行硝化,例如,在硝基甲烷中硝化苯和甲苯,或在四氯化碳中硝化二甲苯、均三甲苯,它们的侵步骤是硝基正离子的产生,而与芳香烃的浓度无关。如与活性较差的底物反应,速度式中也要包括芳香烃一顶。因为第二步被芳香烃的活性所延迟,所以芳烃的浓度也参加到速度式中去。 在强酸中进行硝化,一般是二级动力学式。 第一步产生硝基正离子,而决定速度的是第二步,酸的浓度与产生硝基正离子有关。在90%重量浓度的硫酸中,硝酸离解为正离子是彻底的。 精选 1 求甲苯在250C的醋酸溶液中进行硝化和氯化反应的分速率因数fP和fm以及生成物中对位异构体和间位异构体的百分含量。 精选 对位取代基S在芳环上对下列反应速率的影响表现在取代反应速率: 从上述数据和其相应的苯甲酸的酸性离解常数作出Hammett关系
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