第六章 压电陶瓷[文字可编辑].pptVIP

第六章 压电陶瓷 （ 2 ）用 Sn 4+ 、 Hf 4+ 置换 Ti 4+ 、 Zr 4+ 也能形成固溶体，在以 Sn 4+ 取代 Ti 4+ 时，晶格的 c/a 比下降，居里温度下降。而 Hf 4+ 取代 Zr 4+ 时，效 果不明显。 （ 3 ）添加剂改性 A ）：软性添加剂，包括 La 3+ 、 Nb 5+ 、 Bi 3+ 、 Sb 5+ 、 W 6+ 、 Ta 5+ 以及其它稀土元素等，所谓“软性”就是 指它们的作用是使材料的性能变“软”。 第六章 压电陶瓷 具体地说： 使介电系数升高； 具有高的介电损耗； 增大弹性柔顺系数； 具有低的机械品质因数 Qm ； 具有高的机电耦合系数 Kp ； 具有低的矫顽场强，电滞回线近于矩形； 使体积电阻率显著增加 老化性能较好； 颜色较浅，多为黄色 第六章 压电陶瓷 其原因是它们的加入导致形成 Pb 2+ 缺位。如每两个 La 3+ 置换 3 个 Pb 2+ ，为了维持电价平衡，使得在钙钛矿结构中 A 位置上的阳离子数减少，便产生一个 A 空位。由于 Pb 2+ 缺 位的出现，使得电畴运动变得容易进行，甚至很小的电场 强度或机械应力便可以使畴壁发生移动。结果出现出介电 常数、弹性柔顺系数的增加，同时介电损耗和机械损耗增 加， Qm 降低。又由于畴的转向容易，使得沿电场方向取 向的畴的数目增加，从而增加极化强度，使得压电效应大 大增加，表现为 Kp 值的上升。由于畴的转向阻力变小，所 以用以克服阻力使极化反向的矫顽场很小，回线近于矩形。 又由于 Pb 2+ 缺位的存在，缓冲了 90 畴转向造成的内应力， 使得剩余应变变小。或者说，由于畴壁容易运动，使得畴 的内应力容易得到释放，所以老化性能好。 第六章 压电陶瓷 “ 软性”添加剂是常用的改性添加剂。如：接受 型水声换能器材料，为了提高 Kp 值和介电常数，常 常用 La 2 O 3 、 Nb 2 O 5 掺杂改性。 Pb 0.95 Sr 0.05 （ Zr 0.52 Ti 0.48 )O 3 +0.9%La 2 O 3 +0.9%Nb 2 O 5 Kp=0.60 ， ε =2100 ， Qm=80 ，稳定性较好，体积 电阻率 10 12 欧姆 “软性”添加剂的量一般不超过 5% 。 第六章 压电陶瓷 B ）：硬性添加剂，其特点是它们的电价都较 被它们置换的阳离子的电价为低，如用 K + 、 Na + 去置换 Pb 2+ ，用 Sc 3+ 、 Fe 3+ 、 Al 3+ 等去置 换（ TiZr ） 4+ ，其结果与“软性”添加物有显 著不同。它们的加入是使材料的性能变 “硬”。具体为： 第六章 压电陶瓷 使介电系数降低； 介电损耗降低； 弹性柔顺系数下降； 机械品质因数 Qm 提高； 压电性能降低，使机电耦合系数 Kp 下降； 矫顽场提高，极化和去极化作用困难； 体积电阻率下降； 颜色较深。 第六章 压电陶瓷 ? “ 硬性”添加物一般在钙钛矿结构中的固溶 量很小，它们的存在不是引起铅缺位，而是 引起氧缺位。 ? “硬性”添加物还有一个明显的作用，就是 在烧成时阻止晶粒长大。由于它们进入 PZT 结构较少，多余的部分聚集在晶界，使得晶 粒长大受到阻碍，这样变可以使气孔有可能 沿晶界充分排除。 第六章 压电陶瓷 C ）：其它添加剂，其特点是既有“软性”特点， 又有“硬性”特点，或具有其独特的作用。如 CeO 2 、 Cr 2 O 3 、 SiO 2 等。 CeO 2 ： 体积电阻率提高，同时使 Qm 、 ε 和矫顽场强 都有所增加， Kp 也较高。另外，使陶瓷的时间老 化、温度老化性能都较好。一般的添加量在 0.2~0.5wt% 为宜。 Cr 2 O 3 ： 突出的特点是可以提高时间稳定性和温度稳 定性，还可以使 Qm 增加，但介电损耗也增加， Kp 变小。 SiO 2 ： 加入少量的 SiO 2 可以显著提高烧成密度，从 而提高 Kp 、 Qm 和介电常数。 第六章 压电陶瓷 3 ）三元系钙钛矿型压电陶瓷 通过改变 Zr/Ti 比和掺入少量添加剂，虽 可以改善一些性能，但由于压电材料的应 用越来越广泛，对材料的要求越来越高， 仅限二元体系是不能满足使用要求，因此 出现了三元体系。 所谓的三元系钙钛矿型压电陶瓷材料， 是指由复合钙钛矿型化合物和锆钛酸铅形 成的固溶体。 由于第三、第四组元的出现，使可供选择的组成范围更为 宽广，在 PZT 陶瓷中难以获得的高参数或难以兼顾的几种性 能均可以较大程度地满足。 以 Pb(Mg 1/3 Nb 2/3 )O 3 - PbTiO 3 -PbZrO 3 系为例， 三者能完全固溶，且具有三 种晶型。 富 Ti 区主要为三方铁电体 , 富 Nb 、 Mg 区为假立方铁 电体。 随着 Pb(Mg 1/3 Nb