液体在固体表面的润湿综述.pptVIP

第三章 液体在固体表面的润湿作用 第一节 润湿作用 润湿（广义）：表面上的一种流体被另一种 流体所取代的过程称之为润湿。 润湿（狭意）：固体表面上所吸附的气体被 液体取代的现象，此时，固－气表面消失， 而重新形成固 — 液界面，此时，体系吉布斯 自由能变化自然将相伴发生。 润湿（热力学） : 固体与液体接触后，体系 （固 — 液）的吉布斯自由能降低时，称之为 润湿。 一、沾湿 将气－液界面与气－固界面，转化为液－固的界面 的过程。 在恒温恒压下，这个过程中体系自由能的变化为： 当体系自由能降低时，它向外所做的功为 g s g l l s G ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? l s g s g l a W ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? W a ≥0 是液体沾湿固体的条件 二、浸湿 是将气－固界面转变为液－固界面的过程，而液体 表面在这个过程中没有变化。在恒温恒压下，设润 湿面积为一个单位面积，此时，体系吉布斯自由能 降低或对外做功分别为： g s l s G ? ? ? ? ? ? ? l s g s i W ? ? ? ? ? ? Wi≥0 是液体浸湿固体的条件。它的大小可以 作为液体在固体表面取气体能力的量度。 在润湿作用中，也用它来表示对抗液体表 面收缩的浸湿能力，所以又称为粘附张力， 用 A 表示。 三、铺展 是表示当液－固界面取代气－固界面的同时，气－ 液界面也扩大了同样的面积。 在恒温恒压下当铺展面积为 1 个单位时，体系吉布 斯自由能的降低或对外所做的功分别用下式表示： 式中， S 为铺展系数，当 S ≥ 0 时，液体可以在固体 表面上自动铺展 g l l s g s S ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第二节 接触角与润湿方程 接触角：即在固－液－气三相交点处作气液 界面的切线，此切线与液固交界线之间的 夹角就是接触角。 1805 年， Young 首先提出，将接触角的问题当作平 面固体上的液滴在三个界面张力作用下的平衡来处 理： 将上式分别代入下面三个方程式中 l s g s g l a W ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) cos 1 ( ? ? ? ? ? g l a W l s g s i W ? ? ? ? ? ? ? ? cos g l i W ? ? g l l s g s S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) 1 (cos ? ? ? ? ? g l S 第三节 固体表面的润湿性质 低表面能表面： 0.1N.m-1 , 通常将固体有机及高聚 物的表面视为低表面能。 高表面能表面： 1N.m -1 以上的物质。通常将金属及其 氧化物、硫化物、无机盐等的表面视为高表面能表 面。 从润湿方程 中可以看出，表面能高的固体比表面能低的固体更容 易被液体所润湿。 g l l s g s ? ? ? ? ? ? ? ? ? cos 一、低表面能表面的润湿性质 同系物溶液在同一固体上的接触角随液体 表面张力的降低而减小 ? 不同种的有机物在聚四氟乙烯表面上的润 湿实验，从这个实验可以看出， 与所接触 的液体的关系不大而是所给固体的特征值。 ? 在不同表面结构的固体表面上做接触角与 表面张力（液体）之间的关系实验。找出 各种不同表面结构的固体表面的临界表面 张力。 通过以上三种实验，得出如下几点规律： （ 1 ）高分子固体的润湿性质与其分子的元素 组成有关。在 C-H 链中加入其它杂原子，高 聚物的润湿性明显得到改善。氟原子的加 入使润湿性明显降低，即变小。而其它原 子的加入使之升高。它们增进润湿性能的 能力有如下次序 :N O I Br Cl H-F (2) 附有表面活性物质分子层的玻璃或金属的 表面显示低能表面的性质，说明决定固体 润湿性质的是表面原子或原子团的性质及 排列情况，而与内部结构无关。 （ 3 ） 是固体的特征值，与液体的关系不大 二、高能表面的润湿和自憎 自憎：表面张力较低的液体吸附在高能表面 上，形成 C-H 基朝向空气的表面膜，使高能 表面变成低能表面，临界表面张力低于液 体表面张力，液体不能在固体表面膜上铺 展的现象。 第四节 接触角的测定 一、角度测量法 1 、观察测量法：观察液滴或气泡外形，可以 通过将影像放大或显微镜观察，也可以进 行摄影，然后作切线，测量其角度。 特点：方法简单，但切线不易