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沉淀溶解平衡 —溶解度与溶度积 主讲 孙强强 主讲内容 溶解度 1 溶解度与溶度积的关系 3 溶度积规则 4 溶度积 2 学习目标 了解 难溶物在水中的溶解情况,认识沉淀 溶解平衡的建立过程。 理解 溶度积的概念,掌握溶解度与溶度积 之间的关系,会进行两者之间的换算。熟悉 溶度积规则。 学 习 目 标 情 景 引 入 当我们外出旅游,沉醉于秀美的湖光山 色时,一定会惊叹大自然的鬼斧神工。 石灰 石 岩层在经历了数万年的岁月侵蚀之后,会 形成各种奇形异状的 溶洞 。你知道它是如何 形成的吗 ? 石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能 转化为微溶性的碳酸氢钙。溶有碳酸氢钙的水从溶洞 顶向溶洞底滴落时,水分蒸发,二氧化碳压强减小以 及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸 钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚,渐渐形成了 钟乳石、石笋等。 溶解度 定义: 在一定温度下,体系达到溶解平衡时,一 定量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度。通常 以符号 S 表示。 对水溶液来说,通常以饱和溶液中每 100g 水所含 溶质的质量来表示,即以 g /100g 水表示。 溶解度的表示: g /100g 水, g· L -1 , mol· L -1 溶解性 在水中溶解时,能形成水合阳离子和阴离子的 无机化合物,称其为电解质。 根据电解质溶解度的差异,习惯将其划分为易 溶、可溶、微溶和难溶四个等级。 难溶 微溶 可溶 易溶 0.01 1 10 ( S g/100g 水) S 10g 易溶 S 1~10g 可溶 S 0.01~1g 微溶 S 0.01g 难溶 本章主题 — 沉淀溶解平衡,主要讨论研究 微溶和难溶 的无机化合物,下文将其统称 为难 溶电解质 。 利用物质溶解度的差异,我们可以对物质 进行分离和提纯。 重结晶法 分离或提纯物质就 是对溶解度的差异的应用。 溶度积 在一定温度下,将难溶电解质放入水中时, 就发生溶解和沉淀两个过程。 以 BaSO 4 为例: Ba 2+ SO 4 2- H 2 O 作用下 BaSO 4 溶解过程 BaSO 4 沉淀过程 难溶电解质的溶解和沉淀是两个相互可逆的过程。 沉淀溶解平衡 将 BaSO 4 晶体放入水中,开始时溶解速率较 大,沉淀速率较小 。在一定条件下,当溶解和沉 淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平 衡,可表示如下: 溶解 ) (aq SO (aq) Ba (s) BaSO 2 4 2 4 ? ? ? 沉淀 ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO 4 ( 2 4 2+ ? = c c c c K sp ) (SO ) (Ba ) BaSO 4 ( 2 4 2 ? ? = c c 简写为: K sp — 溶度积常数 ,简称 溶度积。 K sp 不同类型的难溶电解质,溶度积的表达式不同 如: PbCl 2 ( s ) Pb 2+ ( aq ) +2Cl - ( aq ) 对于一般沉淀反应: ( aq ) m B ( aq ) n A ( s ) B A n m m n ? ? ? m B n A θ sp n m c c K ? ? ? = 2 2 2 ? ? ? = Cl Pb θ spPbCl c c K ( 2 ) 难溶电解质的 溶度积 是相应沉淀溶解平衡 的标准平衡常数,其数值在稀溶液中不受其他 离子存在的影响,只取决于 温度 ,温度升高, 多数难溶电解质的溶度积增大。 ( 1 ) 沉淀溶解平衡的前提—多相离子平衡体系 中,必须有未溶解固相的存在。 注意: 常见物质的 K Θ sp AgCl
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