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3.3热力学过程中熵的计算
[1]理想气体的熵变
[2]相变的熵变计算
3]不可逆过程的熵变计算
§4热力学第二定律的统计意义
4.1不可逆过程的统计性质(以气体自由膨胀为例)
4.2第二定律的统计表述
4.3玻尔兹曼公式和熵的微观意义
「例题1]用玻尔兹曼关系计算等温过程中的熵变
33熵变的计算
在宏观热力学中,熵差的表达式为
dS=dQ/T
然而,在很多时候,dQ无法直接得到,同时吸热Q是温
度的函数Q(T),更重要的是,dQ才是需要进行积分的
函数
考虑到热力学第一定律
dQ=dU+PdⅤ
则有
ds=(dU+PdV)/T
[1]理想气体的熵变
根据PV=VvRT和dU=vcdT,有
dv
(dU PdV=vCv T
积分可得
dv
S-S=
To vc dr
R
其中S是参考态(T0,V)的熵
若温度范围不大,理想气体U和C看作常数,有
S-S。=vy+wR
这是以(T,V)为独立变量的熵函数的表达式
这是以(T,V)为独立变量的熵函数的表达式。
S-S。= vC. In-+wkIn
同样可求出以(T,P)和(P,V)为独立变量
的熵函数的表达式分别为(由状态方程可求得)
S-S=vC. In
VR In
5-S。=v,I
+vC. In
S是状态函数。在给定的初态和末态之间,系统无论
通过何种方式变化(经可逆过程或不可逆过程),
熵的改变量一定相同。
当系统由初态A通过一可逆过程R到达末态B时
求熵变的方法(直接用上述结果)
等温过程S-s。=RmY=wnP
等容过程∴S-So=vCh
等压过程∴S-S。=tCph
T
绝热过程
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