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实用标准文案 三、径向分布函数法 中心分子 g(r) 第一层：第一配位圈 第二层：第二配位圈 . . r . 短程有序，远程无序 1、 基本概念，基本定义 首先定义一个新的函数 n 重相关函数 为 当系统的位能 EN = 0 , 则系统内分子是独立的，由分布函数公式 可得到： 精彩文档 实用标准文案 因此对于分子相互独立的系统， ， 对于分子间有相互作用的系统， 相当于对分子独 立性的校正，亦即表示了分子的相关性，因而称之为相关函数。 (2) 相关函数中，最重要的是二重相关函数 g ，它可由 X 射线衍射 实验和计算机分子模拟的机器实验结果获得，由式子 可知 表示如下 精彩文档 实用标准文案 上式即二重相关函数与位形积分的关系。 对于由球星对称分子构成的液体， 仅取决于分子 1 和 2 的距离，即 可写成 g(r) ，所以就有 故上式中的分子相对函数 g(r) 就是分子的径向分布函数。 因 ，即第一个分子是任意分布的。由于液体分子间存 在相互作用， 第二个分子不可能任意分布， 而构成相对于中心分子的 局部密度 ，相应的二重分布函数 为 将上式代入到 中得到 精彩文档 实用标准文案 所以径向分布函数 g(r) 的物理意义可解释为： 在一个中心分子 周围距离为 r 处，分子的局部密度相对于本体密度的比值。 从径向分布函数 g(r) 可以计算液体的配位数： 实际上 N 为中心分子周围分子的总数，而 为 距中心分子 r 处在 r + dr 壳层内的分子数目。若将上式积分到第 一配位圈的距离 处，即可得到配位数 ( 为 L N L) N(L) 实际上也是围绕中心分子，半径为 r=L 的球体内的分子 数。 精彩文档 实用标准文案 如图已知： z 1 N d τ