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第五章配位键与过渡金属及其
化合物的颜色
51配位场效应与宝石
矿物的颜色
÷51配合物的紫外可见吸收光谱的特
点
如果存在对称中心跃王灯能发生在中心
对称性不同的能级之间,宇称相同的能级
间的跃迁是禁阻的。
六配位正八面体构型的配合物有对称中
心,d-d跃迁是宇称禁阻的;
四配位正四面体构型的配合物没有对称
中心,d-d跃迁不受宇称限制
冷例:Co(Ⅲ)在水溶液中以[Co(H2O)d2+存
在,呈粉红色,当它被萃取到煤油中,以四面体
配合物存在时显深蓝色。
÷这就是四面体配合物的颜色往往比正八面体
配合物的颜色深浓的原因
实际复杂的分子内的各种运动互相影响,错
综复杂:
÷电子运动与振动偶合,暂时失去反演中心,
瞬间的d-d跃迁不再禁阻,但强度不大
自旋禁阻的跃迁一般不会发生,存在自旋轨
道偶合时,系间窜越可能发生,几率极小
512刚玉的键莲与红宝石的颜
色及发光机理
1刚玉(A2O3)的结构
含纯离子键的物质、只含共价键的物质,只
有远紫外区域的辐射才能使电子激发不能选
择性地吸收可见光无色。如NaCl、金刚
石等
冷A2O3有多种晶型,α系列、β系列、γ系列
O作某种形式的密堆积,AⅣ3按一定比例填
八面体和四面体空隙
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