物理化学课件及考试习题 试卷 答案第四次习题课(第九章化学动力学基础)文件.ppt

物理化学 第四次习题课 （化学动力学基础）  一、简答题 二、计算题 三、综合题  2011-05-18 优选 * 一、简答题 1、硝酸异丙烷在水溶液中被碱中和，其反应速率常数可表示为lgk=11.899-3163/T，该反应的表观活化能为多少？ 答：上式可写成： 与阿伦尼乌斯方程 进行对比有： ＝60.6kJ·mol-1 优选 * 2. 某化合物的分解反应是一级反应，设反应的活化能 Ea=14.43×104J·mol-1，已知557K时该反应的速率常数 k=3.3×10-2 s-1，现要控制反应在10min内转化率达到90%，则 应控制该反应的温度为多少？ 答：一级反应的动力学方程为 代入题给数据得：k2=3.84×10-3 s-1 根据阿伦尼乌斯方程的定积分式有 解出T2＝ 409.2 K 优选 * 3.某反应物反应掉8/9时所需要的时间是反应掉 2/3时所需要时间的二倍，该反应级数是多少？ 答：一级反应的动力学方程为 当x=8/9时，t8/9=2ln3/k 当x=2/3时，t2/3=ln3/k t8/9=2t2/3 故知该反应为一级反应。 优选 * 4、放射性Pb201的半衰期为8小时，1克 放射性Pb20124小时后还剩下多少？ 答：放射性Pb201的衰变是一级反应，其动 力学方程为： 而k=ln2/t1/2＝8.664×10-2 h-1 代入题给数据得：1-x=e-2.079=0.1251 x=87.5% 优选 * 5.质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？ 答：因质量作用定律只能用于基元反应，总反应不一定 是基元反应。 优选 * 6.根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式: （1）A+B→2P （2）2A+B→2P （3）A+2B→P+2s （4）2Cl·+M→Cl2+M 答：r1= r2= r3= r4= 优选 * 7.化学反应级数和反应分子数有何区别? 答：对于基元反应：反应级数和反应分子数是相同的；反应级数可以是0，1，2，3，分数，负数等，而反应分子数只能是1，2，3等整数；反应级数是对宏观化学反应，而反应分子数是对微观上的基元反应。 优选 * 二、计算题 1、反应CH3CH2NO2+OH- H2O+CH2CHNO2是二级反应。 在273K时反应速率常数k为39.1dm3·mol-1·min-1。将 0.004molCH3CH2NO2与0.005molNaOH混合制成1dm3水溶液，让反 应消耗90％硝基乙烷所需时间是多少？ 解：根据二级反应的动力学方程 t=1/k(a-b) ㏑[b(a-x)/a(b-x)] 将k=39.1，a=0.005，b=0.004，x=0.004×0.9代入 可得t=26.3min 优选 * 2.乙烯转化反应C2H4 C2H2+H2为一级反应。在1073K 时，要使50％的乙烯分解，需要10小时，已知该反应的活化能 E=250.6kJ·mol-1。要求在1.136×10-3小时内同样有50％乙烯转 化，反应温度应控制在多少？ 解：对一级反应，在不同温度下有相同的转化率 因 k=(1/t) ㏑(c0/c) ㏑(c0/c)=k1t1 ∵(c0/c)T1=(c0/c)T2 ∴k1t1=k2t2 ㏑(k2/k1)= ㏑(t1/t2)=E(T2-T1)/RT2T1 ㏑(10/1.136×10-3)=250.6×103× (