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PTA指标对聚酯生产的影响
一 概述
PTA(精对苯二甲酸)是生产聚酯的重要原料,对苯二甲酸是无色针状结晶或无定型粉末(外观为白色粉末),无毒、有刺激性,粉尘具有爆炸性,在常温下与空气混合达到一定质量浓度时会发生爆炸,其最低爆炸浓度为0.05克/升。分子量166.13,密度1.510克/厘米3,比热0.2873卡/克?度,升华热23.5千卡/克分子,熔点(在封管中)425℃,升华点402℃
对苯二甲酸具有羧酸的一般性质,因此能和乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯。
二 质量标准
精对苯二甲酸(purified terephthalic acid 简称PTA),因为我国进口的PTA品牌原料比较多,故下表1用中英文对照的形式说明.
表1
PTA质量指标
PTA Quality Specification
序号
名称
unit/
单位
标准值
Specification
1
Acid No.
酸值
mg Koh/g
675±2
APPEARANCE
外观
WHITE POWDER
2
Moisture
水份
PPM
20000max
3
4-CBA
4羧基苯甲醛
PPM
25max
4
DMF.color
色值(在5%DMF溶液中的色相)
APHA
10max
5
Ash
灰份
PPM
6max
6
Metals
金属总含量
PPM
10max
7
b-value
黄色度
/
1.2max
8
Alkali Transmittance
碱/透射率
%
86min
9
heat resistance
热电阻
%
95min
10
Delta-Y
黑白度
/
7max
11
P-Toluic Acid
P-T酸
PPM
170max
12
Particle size
粒径 颗粒直径
目
130±20
13
Na
钠含量
PPM
1max
14
APHA color
色度
/
10max
三、PTA各项质量指标对聚酯生产的影响
由于PTA属于聚酯生产的两大重要原料之一,各个质量指标对聚酯生产、下游产品质量起着极为重要的影响,下面针对一些重要的质量指标对聚酯生产的具体影响作些简单的阐述。
⑴酸值
酸值基本上可以看作PTA纯度的标志,如果酸值异常要进一步分析其他有机酸含量,一般该项目数值稳定。用PTA的酸值直接表征其纯度,根据PTA 生产工艺,影响酸值的主要物质为小分子酸:醋酸、PT酸、4-CBA 等,而这些成分直接影响聚酯产品的内在质量,并影响聚酯的加工性能,甚至影响后续产品的使用性能。
⑵灰份
灰份为PTA和催化剂中不可燃烧的金属等无机化合物含量之和,灰份过高时会使熔体在纺丝过程中断头,使聚酯生产中过滤器寿命缩短和喷丝板易堵。会增加聚酯装置生产的运行成本与维修成本,而且影响相当的大。还有就是灰份对聚酯产品的色相品质有很大的影响。因此要求PTA的灰份含量很低。
⑶铁、特种金属含量
铁、特种金属含量含量过大时将影响所生产聚酯产品色相,因为这些金属在聚酯的缩聚反应过程中是熔体降解反应的催化剂,含量增多将使断链逆反应加速,熔体粘度下降,副产物增多,产品色相将有很大的影响,尤其是切片的B值升高。
⑷4-羧基苯甲醛(4-CBA)
由于4-CBA一端有醛基,会阻止聚酯链段的增长,所以4-CBA含量上升,聚酯产品的特性粘度将随之下降。4-CBA含量对聚酯产品粘度的影响见下图1。
4-CBA含量对聚酯产品粘度的影响图1
4-CBA是PTA生产过程中的中间产物,其在聚酯生产过程中会形成黄色共轭产物,4-CBA 含量高, PET 中醛含量增高,易形成双键及引起支链反应而使PET产品热稳定性差,色相也就发生变化。
生产实践经验证明:PTA中4-CBA的含量上升,聚酯产品b值也随之上升,详见4-CBA对聚酯产品b值的影响图2。
4-CBA对聚酯产品b值的影响图2
⑸水份
PTA中的水份含量较高时,使PTA结块严重,潮湿的PTA对投料工作造成不便,容易在料仓底部架桥、震动筛堵塞,还可以致使PTA浆料配料中断,造成生产上的不稳定性,严重时使PTA和EG浆料中PTA含量减少。需要调整浆料的摩尔比来维持原有的平衡。
⑹对甲基苯甲酸 (PT酸)
PT酸是PX在氧化过程的中间产物,也是对苯二甲酸在精制过程中使4-CBA氢化的产物,易溶于水,可在精制过程中从PTA中除去,具有单官能团,会阻碍PET链段增长,含量过高时,会使PET特性粘度下降。P-T酸对聚酯产品粘度的影响可以用下图3来表示。
P-T酸对聚酯产品粘度的影响图3
⑺色相
PTA的色相与其所生产的PET色相有直接关系,PET 色相的差异主要是原料质量、添加剂及催化剂加入量、生产工艺、过程控制的差异引起的。
PTA
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