镧系元素性质及其变化规律.pptVIP

镧系元素的性质 及其 性质变化规律性 镧系元素在地壳中的丰度和奇偶变化 镧系元素的价电子层结构 原子半径和离子半径 ③In3+离子的碱度 ②氧化态 镧系元素化合物的一些热力学性质 ③镧系元素的光学性质 ③镧系元素的磁学性质 镧系元素的放射性  1镧系元素在地壳中的丰度和奇偶变化 左图显示出镧系元素在地壳中的丰 奇偶变化度随原子序数的增加而出现奇偶变化的 规律:原子序数为偶数的元素,其丰度 总是比紧靠它的原子序数为奇数的大 除丰度之外,镧系元素的热中子吸 收截面也呈现类似的奇偶变化规律性 原子序数 原子序数是原子核内质子数的代表 系元寰地壳丰度膻原子序数增加而示出奇偶变化,偶原子序数的元素意味着核内质子数 为偶数。已经知道,核内无论是质子还 是中子,在基态时总以自旋相反配对存在,由于原子序数为偶数 的元素能满足这种自旋相反配对的要求,因而能量较低,所以就 特别稳定,既然该核特别稳定,那么它在地壳中的丰度就大 稳定的原子核,吸收热中子后仍然很稳定,反之,奇原子序 数的核本身不稳定,吸收热中子后变得更不稳定,所以吸收热中 子的数目有限。  2镧系元素的价电子层结构 下表列出镧系元素在气态时和在固态时原子的电子层结构。 稀土元原子和离子的电子排布 原子元家元系 序数名称符号 原子的价电于排 的电子排 57镧La[xe 58 +r. Ce [Xe] 4/sd65 4/ 54654f2 IXe] Prxe]4∫,6 4f35d6s2 61锂rm[xe14,634f“546s Afs5d6s 4f 63 Eu[Xe|4 65 64钆|∞d[xc]4′s62456s54r5d 65铽 Tb [Xe 45d6s2 624f·546s2 Xe]4f 652 Er [Xe] 4f126s2 Tm [Xc]4f16s 4fsd6324f 71镥La[xc]|4fsf624f“sdr62 4f“5d4f Sc. [Ar] 3d4s2 344s 3d [Arl Kr」 4d5s2 4d15s2  镧系元素气态原子的 4f轨道的充填呈现两种构 4-5d6s2 型,即4m-15d16s2和4m6s2 =面言,这两种电子构型的相对 其中La、Ce、Gd、Lu 图1系系元素气态原子基态4x6的基态处于4m-15d16s2时 与4^62构型的近似相对能量 能量较低,而其余元素皆 为4f6s2。 La、Gd、Lu的构型可以用印、f、f14(全空、半满 和全满)的洪特规则来解释,但ce的结构尚不能得到满 意的解释,有人认为是接近全空的缓故  这两种电子结构可以用来说明镧系元素化学性质的差异 这些元素在参加化学反应时需要失去价电子,由于4f轨道被 外层电子有效地屏蔽着,且由于E4E5,因而在结构为4f6s2 的情况下,f电子要参与反应,必须先得由4f轨道跃迁到5d 轨道。这样,由于电子构型不同,所需激发能不同,元素的 化学活泼性就有了差异。 另一方面,激发的结果增加了一个成键电子,成键时可 以多释放岀一份成键能。对大多数镧系的原子,其成键能大 于激发能,从而导致4f电子向5d电子跃迁,但少数原子,如 Eu和Yb,由于4f轨道处于半满和全满的稳定状态,要使4f 电孑激发必须破坏这种稳定结构,因而所需激发能较大,激发 能高于成键能,电子不容易跃迁,使得Eu、Yb两元素在化学 反应中往往只以6s2电子参与反应