导电高分子材料下.ppt

3. 具有电致变色性 (P81) 31/72 N N ( ) N H N ( ) N N ( ) N H N H ( ) H 全 氧 化态 PNB +e -e 中 间 氧 化态 EB n +e -e 全 还 原态 LEB + n n 紫 色 蓝 色 淡黄 色 绿色 -0.2V 0.8V 0.5V + 32/72 ? 在外加电场作用下，从正极注入的空穴和从负 极注入的电子在材料分子内部复合成高能态的 激子；处在高能态的激子回到低能态时将能量 以光能形式释放。 ? 可以通过在高分子材料中添加小分子燃料来进 行发光颜色的调控。 4. 电致发光性（ Electroluminescent ） (P82) 33/72 掺杂 ? 接受或给出电子功能 ? 氧化还原催化功能 ? 化学分析、催化、化学传感等。 5. 催化活性（ Catalytic activity ） (P83) 34/72 3.3.7 电子导电高分子的应用 ? 导电性能的应用 (P80) 1. 电力输送材料？（稳定性、可加工性、成本） 2. 电极！ 3. 隐形材料！（吸收率高、频带宽、质轻） ? 电致变色性能的应用 (P81) ? 电致发光性能的应用 (P82) ? 化学催化性能的应用 (P83) ? 开关性能的应用 (P83) ? 超级电容器的应用 (P84) 35/60 导电高分子材料的优越性 具有半导体及导体双重特性，可低温加工、可大面积化、 具有塑 料的拉伸性、弹性和柔韧性 等，所以制作成本低，组件特性优越，对 未来电子及信息工业将产生巨大影响。 导电高分子材料面临的挑战 综合电性能与铜相比还有差距，理论上还沿用无机半导体理论； 导电聚合物的自构筑、自组装分子器件的研究也存在很多问题； 加工性能和力学性能以及 稳定性 上也需要改进。 问题与挑战 36/60 3.4 离子导电高分子 3.4.1 离子导电高分子的定义 ? 以正负离子为载流子的导电高分子，又叫 聚合物电解质。 ? 在外加电场驱动力作用下，通过聚合物内 部的离子的定向移动实现导电。 ? 例如：聚环氧乙烷（ PEO ）锂盐络合物 （ LiClO 4 ）（ PEO 溶解 Li 盐后形成），其中 的 Li 离子能移动导电。 37/60 3.4.2 离子导电高分子的特点 ? 离子的体积远比电子大，移动比电子困难； ? 常见的电解质是无机小分子化合物，在溶液或者 熔融状态下可以导电； ? 离子导电高分子主要应用于 锂电池 ，作用：一是 作为 固体电解质 ；二是作为 电极间隔膜。 38/60 3.4.3 聚合物电解质的类型 聚合物电解质是以聚合物为基体、通过共 混、增塑或与无机物复合等方法制备。按 其形态，主要分为三类： ? 全固态聚合物电解质 ? 凝胶聚合物电解质 ? 多孔聚合物电解质 39/60 全固态聚合物电解质 ? 大分子量的聚合物与盐以及无机填料构成 的体系 ? 例如： PEO-LiCF 3 SO 3 聚合物电解质 3.4.3 聚合物电解质的类型 40/60 凝胶聚合物电解质 ? 凝胶聚合物电解质是加入 液体增塑剂 后类似凝胶 性质的一类聚合物电解质 ? 与全固态聚合物电解质相比，体系中含有小分子 量的液体溶剂，具有 很高的离子电导率 ，但是 机 械性能较差 ? 为提高机械性能一般加有交联剂。通常的制备方 法是将大量的增塑剂和聚合物一起充分搅拌以获 得稳定的凝胶电解质 3.4.3 聚合物电解质的类型 41/60 多孔聚合物电解质 ? 多孔聚合物电解质是指聚合物本体具有微 孔结构，增塑剂和盐存在于聚合物本体孔 状结构中。 ? 这种聚合物电解质实际上是凝胶聚合物电 解质的一种特例 3.4.3 聚合物电解质的类型 42/60 3.4.4 固体离子导电机理 缺陷导电 （无机晶体材料） 亚晶格导电 非晶区传导导电 （离子导电聚合物） 43/60 对于离子晶体而言，离子导 电性就是由于热缺陷在外电 场作用下的运动引起的。 正 空 格 点 离子晶体中的缺陷 正填隙离子 负空格点 + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - 负填隙离子 离子晶体的缺陷导电 3.4.4 固体离子导电机理 44/60 3. 3 电子导电高分子材料 01/72 一、导体 1 、良导体（金属） 是那些最高能带未被完全填满的固体 1s 2s 2p 3s 钠 (1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 ) 晶体 能带 满 带 半满带 空 带 3p 背 景 知 识 满带：各能级都被两个自旋 相反电子填满的能带 02/72 电子填充能带的情况 a 、满带： 各能级都被两个自旋相反电子填满的能带 满带 E ? 当电子从原来状态转移到另一状态时，另一电 子必作相反的转